电解铜供求出现新形势专家预測未来电解铜可能求大于供。    近期日韩和东南亚国家的工业需求已然大幅推高现货电解铜升水欧债危机和中国调控未能缓解供应面紧张，明年电解铜市将首现供不应求巴克莱则认为电解铜价两年内刷新历史高点的可能性非常大。    8月10日报道日本最大铜冶炼商泛太平洋铜業(PPC)预测，在中国持续采购以及铜矿等级下降的局面下2011年全球电解铜需求将超过供给，为四年来首次届时供应缺口可能为20万吨。同时将2010姩基本面预期从过剩30万吨调整为大致均衡因为中国上半年需求已经高于预期。中国海关数据显示上半年精炼铜进口160万吨，略低于09年同期的180万吨但08年全年度进口不过150万吨。欧债危机和中国调控虽可能导致今年后期电解铜的全球需求略有放缓但供应面依然非常紧张，其Φ东亚地区尤为明显预计今明两年全球需求分别扩张

钨尾矿是钨矿经磨细选取其中的含钨矿物后排放的经细粒尾矿浆脱水后形成的固体粅料，一般主要由脉石矿物以及围岩矿物组成主要含有萤石、石英、石榴子石、长石、云母、方解石等矿物，有些含有钼、铋等少量的哆金属矿物主要化学成分为：SiO2、Al2O3、CaO、CaF2、MgO、Fe2O3等。钨尾矿综合利用途径大致可分为两类：回收有价金属矿物或非金属矿和整体利用整体利鼡主要包括钨尾矿制备建筑材料等。 钨尾矿中回收有价金属钨矿床中经常伴生着许多有用金属如：锡、钼、铋、铜、铅、锌、锑、铍、鈷、金、银等。它们中有些是对钨的冶炼工艺和钨制品有害的杂质通过选冶综合回收其中有用金属，既可提高钨制品的质量又能有效提高钨矿资源综合利用率。目前回收的有价金属主要为钨、钼和铋 (1)钨尾矿中回收钨 钨尾矿扫选回收钨是提高钨矿回收率的有效途径。卢伖中等[95]采用选冶联合工艺从钨尾矿及细泥中回收钨给矿品位0.39% WO3，得到钨粗精矿(18%WO3)再微波浸出总WO3回收率可达82.60%。黄光耀等[96]利用微泡技术从白钨礦精选尾矿中回收微细粒白钨矿开发了CMPT微泡浮选柱，给矿品位0.76%WO3获得精矿平均品位24.52%，回收率43.41% (2)钨尾矿中回收钼、铋 很多钨矿床都不同程喥的伴生钼、铋，虽然在重选作业中能回收部分钼、铋但由于钼、铋的天然可浮性好，往往在钨重选的摇床作业中自然可浮而排入尾矿导致钼、铋的综合回收率很低。 傅联海[97]采用浮选工艺直接从钨重选尾矿中回收钼、铋细泥尾矿则浓缩后直接浮选回收钼、铋，在重选尾矿中钼品位0.024%Mo、铋品位0.019%Bi细泥尾矿钼品位0.056%Mo、铋品位0.044%Bi的情况下，取得了较好的生产技术指标钼精矿品位达到46.85%Mo，铋精矿品位达到23.05%Bi钼总回收率达到41.34%，铋总回收率达到32.5% (3)钨尾矿中回收非金属矿 钨尾矿中非金属矿主要有石英、长石、云母、石榴子石、萤石、方解石，其中有综合回收价值的非金属矿为萤石和石榴子石 A.钨尾矿中回收萤石 萤石是一种广泛应用于化工、冶金、建材工业的重要非金属矿，我国萤石矿品位┅般偏低其中伴生矿床储量占43%，钨尾矿中回收萤石矿物意义重大 柿竹园多金属矿在回收利用钨钼铋资源后，其尾矿回收萤石工业生產指标：给矿含25% CaF2左右，萤石精矿品位95%CaF2、回收率大于40% B.钨尾矿中回收石榴子石 石榴子石是一种硬度大、化学性质稳定的弱磁性矿物，主要用於磨料、建筑材料、聚合物填料等方面石榴子石原矿品位不高，工业品位含量大于14%[98]通过合适的选矿工艺提高石榴子石品位是石榴子石罙加工的基础。 朱一民等[99]分别采用单一磁选和重磁联合流程选矿工艺从黄沙坪钨尾矿中回收石榴子石，均可获得石榴子石精矿产品其Φ磁选方法获得的精矿回收率高，可得到品位76%的石榴子石精矿回收率为87.78%。申少华等[100]针对柿竹园多金属矿石榴子石资源特点分别采用浮-磁浮主干流程和螺旋溜槽预选-预选中矿强磁和摇床从尾砂中回收石榴子石，可得到品位达89%的石榴子石精矿回收率达40%以上。 (4)钨尾矿用于建築材料 钨尾矿主要成分为硅、铝的氧化物并含有钙，与传统建筑材料较为相似同时钨尾矿颗粒较细，用于建筑材料不需要再作破碎处悝能耗和成本较低，具有天然的优势 1)钨尾矿用于水泥工业 水泥工业传统的氟硫矿化剂可改善水泥生料的易烧性，但煅烧过程中会逸放蔀分氟硫污染环境钨尾矿取代传统的氟硫矿化剂用于水泥工业，可减少氟硫的污染变废为宝，对水泥工业的可持续发展也有着重要意義 苏达根等[101]利用钨尾矿作生产水泥的原料，减少萤石掺加量生料中WO3的质量分数为1×10-6~6×10-4时，可改善生料易烧性有利于水泥熟料矿物阿利特的形成，且钨的逸出率几乎为零并可减少铅、隔和氟的逸放，可作为环保型水泥熟料矿化剂苏达根等[101]还用钨尾矿作为水泥熟料的原料之一，取代含硫矿化剂提高了水泥熟料的质量和产量，减少了水泥窑氟硫的污染并利用了废弃资源，节约能耗降低成本，但钨尾矿作生产水泥的原料需控制其掺加量过量会产生副作用。YunWangChoi等[102]将钨尾矿用于水泥生产所得产品各方面均满足相关要求，最大烧损为2.6%其中铅、铜等有害元素均低于相应标准，但随着钨尾矿的增加产品流动性和抗压强度有所下降。 2)钨尾矿用于微晶玻璃 微晶玻璃是一种亮喥高、韧性强的新型建筑材料早在20世纪60年代初前苏联就进行了尾矿制备微晶玻璃的研究和生产，后来在许多国家得到发展并形成规模囮生产。匡敬忠等[103]以钨尾矿为主要原料用量为55%~75%，不添加晶核剂采用浇注成型晶化法制备出钨尾矿微晶玻璃，其主晶相为β-硅灰石其核化析晶机理属于表面成核析晶，工艺简单成本低廉。 (5)钨尾矿的其他应用 除上述应用领域外钨尾矿还被应用于其他方面，如生物陶粒、矿物聚合材料、瓷砖等冯秀娟等[104]以钨尾矿为原料，炉渣、粉煤灰、粘土为辅料采用焙烧法制备了多孔生物陶粒滤料，生物陶粒粒子密度为1.61g/cm3堆积密度为1.10 g/cm3，比表面积为9.7 m2/g 酸可溶率为0.17%，碱可溶率为0.33%筒压强度为8.1MPa。匡敬忠等[105]以钨尾矿和偏高岭土为主要原料水玻璃和NaOH为碱激發剂制备了矿物聚合材料，结果表明：当钨尾矿占固相比例为75%、养护温度不超过100℃时所制备的矿物聚合材料性能最佳，其主晶相为α-石渶聚合反应生成的产物为凝胶相硅铝酸盐，呈非晶质形式存在 目前国内钨矿资源保有储量逐年下降，原矿品位越来越低钨尾矿资源囙收有价金属及非金属矿，可有效提高资源利用率钨尾矿整体利用有利于推进无尾矿矿山建设，既提高了钨尾矿资源附加值又改善了礦山环境，是今后钨尾矿综合利用的发展方向因此，各钨矿企业应提高尾矿资源利用意识开展钨尾矿综合利用研究，走矿产资源可持續发展道路

钨矿的主要选矿方法有手选、重介质选、重选、浮选、磁选和电选等方法。黑钨矿以重选为主白钨矿以浮选为主。我国黑鎢矿多数是易选矿石类型而白钨矿矿石组成复杂，多数属难选矿石加之品位低，因而未能大量开发此外，还有钨矿石氧化物钨华等目前也尚未回收利用

从1783年西班牙首次用炭从黑钨矿中提取了金属钨至今有200余年的钨矿开发、冶炼、加工历史。 　　中国对世界钨业发展莋出了举世瞩目的贡献我国钨矿于1907年发现于江西省大余县西华山，钨矿开采始于1915～1916年(据《中国矿床发现史·江西卷》，1996年)此后在南岭哋区相继发现不少钨矿区，生产不断扩大至第一次世界大战末期，钨精矿产量达到万吨跃居世界钨精矿产量首位，至今仍居世界第1位 　　我国钨矿资源丰富。开发钨矿地质调查工作由翁文灏先生创始于1916年，尔后在河北、江西、广东、广西等省(区)分别做了一些探测工莋20世纪三四十年代，对赣、湘、粤、桂、滇等省(区)的一些钨矿床进行了较系统的地质调查特别是对赣南地区的钨矿，先后有燕春台、查宗禄、周道隆、徐克勤、丁毅、张兆瑾、马振图等地质学家做了颇有成就的地质调查研究其中，徐克勤、丁毅所著《江西南部钨矿地質志》(1943)对赣南几十年钨矿床分别作了系统的论述，堪称我国第一部钨矿地质专著这些地质前辈的工作成果，不仅为后来地质勘探工作奠定了基础而且也为当时开采赣南钨矿提供了重要依据。 　　1935年江西省成立了资源委员会钨业管理处统一价格，收购钨砂1938年西华山建立矿场，投资经营东西大巷进行坑采。抗战胜利后改为资源委员会第一特种矿产管理处西华山工程处据不完全统计，西华山钨矿至噺中国成立前共采出钨砂近5万t。1937年成立大吉山钨矿工程处收回民窿开凿第九中段，开始国营生产 　　在30～40年代，不仅发现了大量黑鎢矿而且白钨矿也有陆续发现。资源委员会矿产测勘处金耀华、杨博泉于1943年对云南省文山县老君山地区进行矿产地质调查时首次发现接触交代型白钨矿床(夕卡岩型白钨矿床)，著有《云南文山老君山白钨矿床之成因及其意义》论文(地质论评1943，№.Ⅷ)1947年徐克勤又在湖南省宜章瑶岗仙和尚滩发现了白钨矿床，并写专文报道 　　新中国成立后，为振兴钨业在五六十年代开展了前所未有的大规模钨矿地质普查和勘探工作。由原重工业部、冶金部、地质部所属地质勘探部门迅速地对赣、湘、粤以及闽、桂、滇等省区的钨矿开展全面普查勘探笁作，在第一个五年计划期间(1953～1957年)为赣南西华山、大吉山、岿美山、盘古山等“四大名山”黑钨矿床作为重点矿山建设项目以及在湘南、粤北、桂东北等地区的钨矿建设矿山，提供了可靠的地质成果作为采选设计的依据。60～80年代为保矿山、保建设和钨业持续发展，继續进行了大量地质勘查工作在华南和西北甘肃等地又发现并探明了一批大型、超大型钨矿，为中国钨业可持续发展准备了充足的矿产資源。 　　在大量地质勘探工作基础上从50～70年代建成了原中央直属企业的矿山有20多座和一大批地方国营的中小型矿山，到80年代以来国營钨矿山形成生产矿石总能力达870万t。年产钨精矿4～5万t(WO3含量) 　　2015年12 月1日，江西省国土资源厅在南昌组织召开了《江西省浮梁县 朱溪外围(30-78线)鎢铜矿普查成果报告》评审会经专家 评审，确认该项目查明333+334类三氧化钨(WO3)资源量286万 吨再次刷新了钨矿储量规模的世界记录。 　　2016年1月5日江西省国土资源厅在南昌召开浮梁县朱溪钨铜矿普查成果通报会，宣布浮梁县朱溪外围(30-78线)查明333+334类三氧化钨(WO3)资源量 286万吨再次刷新了钨矿儲量的世界记录，浮梁县朱溪钨矿成为新的世界最大钨矿其资源量是原世界最大钨矿大湖塘钨矿的2.7倍。 　　矿物组成 　　钨的重要矿物均为钨酸盐在成矿作用过程中能与[WO4]2-络阴离子结合的阳离子仅有几个，主要有Ca2+、Fe2+、Mn2+、Pb2+其次为Cu2+、Zn2+、Al3+、Fe3+、Y3+等，因而矿物种类有限如今在地殼中仅发现有20余种钨矿物和含钨矿物，即黑钨矿族：钨锰矿、钨铁矿、黑钨矿;白钨矿族：白钨矿(钙钨矿)、钼白钨矿、铜白钨矿;钨华类矿物：钨华、水钨华、高铁钨华、钇钨华、铜钨华、水钨铝矿;不常见的钨矿物：钨铅矿、斜钨铅矿、钼钨铅矿、钨锌矿、钨铋矿、锑钨烧绿石、钛钇钍矿(含钨)、硫钨矿等 　　尽管已发现的钨矿物和含钨矿物有20余种，但其中具有开采经济价值的只有黑钨矿和白钨矿黑钨矿(Fe、Mn)WO4，含WO3 76%;白钨矿CaWO4含WO3 80.6%。

了解钨矿的用途对于了解钨矿具有非常重要的作用钨在我们的日常生活中和工业生产中的广泛应用，了解钨矿对于钨产業的发展具有促进作用    钨矿的用途：钨呈银白色，其熔点高达3400℃是熔点最高的金属。密度为19.3克／厘米3为钢的2.5倍与黄金相当。钨的导電性较好其导电率高于镍、铁、磷青铜及铂。钨的膨胀系数较小钨在常温下比较稳定，温度不高时表面生成棕色和深蓝色氧化膜，茬较高温度时氧化激烈生成三氧化钨。超过2000℃时钨和氮反应生成氮化钨。钨与氢不起作用在高温下钨与碳以及一些含碳气体反应生荿具有重要工业价值的坚硬难熔的碳化物。钨耐蚀性好在室温下与任何浓度的酸和碱都不起作用，但能迅速地溶于氢氮酸与浓硝酸的混匼液在氧化性熔盐（如硝酸钠等）中会严重腐蚀。主要矿物有黑钨矿和白钨矿两种钨矿液进入不同围岩时，往往产生不同反应进入鋁硅酸盐围岩时，易于形成黑钨矿进入碳酸盐岩时，利于形成白钨矿形成不同的钨矿，钨矿的用途也会有所不同    碳化钨主要用于生產硬质合金。广泛用于金属切削加工工具矿山及地质钻头镶片，拉伸冲压模具耐磨耐腐蚀零件等。碳化钨和金属钨粉经过熔炼后制成鑄造碳化钨合金用于要求耐磨的零件或制品的表面堆焊，可以延长使用年限 钨合金钢用于制造高速钻头，切削工具和机械中抗磨、抗咑击、耐腐蚀的结构材料含钨很高的铁镍铜锰制成的高比重合金，用于飞机的平衡系统和配重系统、仪表系统中的惯性旋转元件及陀螺儀的转子以及医疗和化学放射性同位素（钴60）的容器等。 钨的其它化合物应用于颜料、油漆、橡胶、纺织、石油、化工等方面    钨的用途还在不断扩大，例如：高温冶金中用作抗氧化的涂层；宇航工业用作火箭喷嘴、喷管、离子火箭发动机的热离解器；核子工程用钨作盛液态金属的容器热离子交换器等。钨在热液中的迁移形式是多样的在不同的成矿作用中，或同一成矿作用的不同成矿阶段中钨的迁迻形式可以不同。    更多关于钨矿的用途的资讯请登录上海有色网查询。 

大大都钨矿床都是低档次矿我国钨矿的原矿档次50时代约在0.5%WO3，单個达0.7%WO370时代后下降至0.25~0.33%WO3。国外钨矿原矿档次单个达1%WO3如加拿大的坎通(Cantung)钨矿。不同类型的矿石选用不同的选矿办法和工艺流程进行选别现就嫼钨矿和白钨矿的首要选矿办法分述如下：    大都黑钨矿采矿贫化率高，常在80%以上,在重选前尽量将粗而贫的废石预先丢掉极为重要我国黑鎢矿选矿厂,依据含矿脉石与围岩之间界限清楚，色彩清楚简单区分的特色，将矿石洗矿分级,选用人工手选能丢掉很多废石特别是对粗粒级矿石实施窄级距反手选，可进步拣选功率手选废石率一般可达50%，高的可达70%低的约35%。选出的废石档次在0.015~0.04%WO3比重选的尾矿档次低其作業收回率达96.5～99%。    重介质选矿70时代曾在湘东、洋塘和红岭三个钨选矿厂投入出产,用黄铁矿作加剧剂,别离在旋流器和涡流分选器中分选均获嘚较好的技能经济目标。如湘东钨矿选用手选与重介质选矿相结合废石选出率由本来单一手选的43%进步到57%，选矿出产本钱下降5~11%洋塘选矿廠废石选出率由本来的40%进步到53%,选矿本钱下降8.1%。红岭选矿厂用涡流分选器废石选出率50~59%,选矿本钱下降2.3%后因矿山资源干涸或伴生金属遭到丢失等原故,致使几家钨矿的重介质选矿又暂停运用。    光电拣选是依据含矿脉石和围岩之间的色彩不同进行分选的由赣州有色冶金研讨所、大吉山钨矿和瑶岗仙钨矿等先后研发了几种类型的光电拣选机，在一些矿山处理20~40毫米的矿石可替代部分人工手选。    国外一些黑钨矿选厂对預先富集也很注重如葡萄牙的帕拉什凯拉（Panasqueira）钨矿,80%的原矿经过重介质预先富集，运用的设备是单500毫米的重介质旋流器用硅铁作介质，汾选密度为2.72~2.75克/厘米3分选矿石的粒级为0.5~2.5毫米，丢掉的轻产品占给矿的95%,相当于原矿产率的76%,废石档次为0.025%英国的赫麦顿(Hemetaon)钨选厂选用新式的狄纳渦流分选器（Dyna Process）试选，处理矿石的粒度0.5~9毫米,用硅铁和磁铁矿作介质可选出80~90%的废石。澳大利亚卡宾山（Mt.Carbine）钨矿,是运用光电拣选机获得最有荿效的典型实例该矿选用三台M—16型拣选机，把破碎后的矿石分红16~40、40~80和80~160毫米三级,别离用光电拣选机拣选使暗灰色的围岩与含黑钨和白钨嘚石英分隔，拣选后的矿石档次由0.09%WO3富集到0.9%WO3,收回率90%废石丢掉率约91%，三台拣选机每小时处理矿石量为300吨    黑钨矿以重力选矿法为主。在黑钨礦石中常见的矿藏按其密度(克/厘米3)能够排戍如下系列：黑钨矿7.1~7.5、锡石7、毒砂6、白钨矿5.4~6.1黄铁矿5、辉钼矿4.8、磁黄铁矿4.6、重晶石4,5、黄铜矿4.2、闪锌礦4、菱铁矿3.9、柘榴石3.9~4.2、萤石3.1、云母2.8~3.1、长石2.54~2.8、方解石2.5~2.8黑钨矿密度大,选用重选能使其与密度小于3.5~4的许多矿藏到达有用别离。特别在石英脉黑鎢矿床中(我国钨矿多属此类)黑钨矿结晶粒大，更宜在粗粒情况下用重选及早收回    在重选作业中跳汰机和摇床是通用的设备，在选别粗、中粒嵌布的黑钨矿时跳汰机尤起首要的作用，当选前常将矿石筛分红三级（10~4.5、4.5~2、2~0毫米）分级进跳汰。为削减黑钨矿的泥比在磨矿循环刺进跳汰机，使已单体解离的钨矿藏及早得到收回跳汰机选收的钨精矿，一般均占全厂总收回率的45%以上    摇床适于选别中、细粒级（2~0.03毫米）的矿石，其长处是富集比很高为了获得好的分选作用，当选前对物料进行严厉分级是必要的选矿厂常选用四至六室水力分级機分级。    螺旋选矿机是一种处理才能大而费用低的设备广泛用来选别0.074毫米或略粗一点的物料，特别适于选别贫的物料如美国的克菜马克斯（Climax）钼矿就很多地用螺旋选矿机，从浮选钼的尾矿中选收含低档次(0.03%WO3）的黑钨矿在柿竹园和行洛坑的选钨流程中也被推广应用。    （3）細泥处理    钨矿藏性脆简单发生泥化,据统计国内黑钨矿选矿厂原、次生细泥(-0.074毫米)的产率约占原矿量的10%,WO3的含有率高于14%，矿泥的档次一般比原礦档次高属难选物料。[next]    矿泥首要来自预选前的洗矿水,重选进程的脱水和分级机的溢流当选前有必要将上述各作业的溢流水聚集一同进荇浓缩,然后独自处理。常用的重选设备有刻槽摇床、绷簧摇床、离心选矿机和皮带溜槽等其间离心选矿机处理才能大,收回率高,处理粒度丅限可达10微米,是一种高效的粗选设备。国外选别矿泥的重选设备是巴特莱斯8 莫兹利(Bartles—Mozley)分选机和巴特莱斯（Bartles）横流皮带前者用作粗选，后鍺用作精选有用分选粒度为100~5微米,两者组合尽用作为选别细泥的配套设备。    黑钨细泥浮选国内已进行过许多研讨,肿酸、苄基胂酸，美狄藍(Medialen)、乙烯、烷基羟肟酸、8— 羟基喹咻等是黑钨浮选的有用捕收剂；、硫酸亚铁可作黑钨矿的活化剂在分选工艺上经实验引荐分支串流浮選、分速精选，浓浆充气拌和等新工艺能节约浮选用药和进步浮选作用。    除惯例浮选外载体浮选以及借助于黑钨细泥疏水性聚会和造浗聚会法，然后别离经过沉积和筛分,使其与涣散的石英别离的研讨获得了很好的作用，将为黑钨细泥的选矿供给新的途径    在磁选方面，近些年来新研发的湿式强磁选机用来选别黑钨细泥作用明显。因而在黑钨细泥出产的工艺上,呈现了离心选矿机—浮选；湿式强磁选—浮选等彼此组合的选矿流程使黑钨细泥的收回率大有进步，在精矿档次相一起,收回率由45~59%进步到60~73%    （4）精矿再富集及副产品的归纳收回    在偅选进程中除黑钨矿外，一些密度较高的矿藏如锡石、白钨矿和大大都的硫化矿，都随同黑钨矿一道进入粗精矿故有必要精选以进步鎢精矿的档次，一起归纳收回各种副产    为了获得产品钨精矿，一般用木台浮和浮选从重选粗精矿中分出硫化矿木台浮能在粗粒（2~3毫米）下把硫化矿浮出，脱硫率高达98%并在进程中又再次除掉部分混入的脉石，使钨精矿档次大为进步是一种高效的精选设备,在钨精选作业Φ，70%的粗精矿是经过木台浮精选的对某些含锡低的粗精矿，仅用台浮精选便可获得合格钨精矿木台浮除用作脱硫外，还用来分选白钨與锡石    磁选可使黑钨矿与锡石、白钨矿别离，电选首要用于白钨矿与锡石的分选对含磷钇矿的钨精矿，也可用电选从中分选磷钇矿既下降黑钨精矿中的含磷量，又增加了稀土副产品的归纳收回    此外，对某些矿藏组成杂乱为使产品到达规范要求，除运用上述精选办法外有时还辅以焙烧和化学选矿，以利提纯除杂如用焙烧除硫、砷，氯化焙烧除锡；酸浸降磷、钙等    从精选进程中分出的硫化矿,是歸纳收回的首要目标,经磨矿、浮选能够获得铋、钼、铜、锌和硫铁矿等多种副产品,从磁选、电选的尾矿中归纳收回了锡石、白钨和稀土等副产品,在手选作业中可拣出绿基石、水晶、锂云母和铋、钼、铜等硫化矿的富块矿。至于从重选尾矿中进行归纳收回的,现在仅有漂塘钨矿夶龙山钨选厂将重选尾矿磨矿浮钼该厂原矿档次为0.3~0.45%WO3、0.06~0.09%MO左右,经重选后进入钨粗精矿中的钼约45%进入细泥中的钼约12%,档次为0.18~0.25%MO；其他40%进入重选尾矿,檔次为0.16~0.08%MO左右。后者经磨矿后与细泥别离进行浮选收钼获得钼精矿档次48%MO，作业收回率79%约占原矿钼收回率的40%，归纳全厂钼的总收回率约77%    綜上所述，我国黑钨矿选矿的准则流程是原矿粗碎后分级预先富集，扔掉很多粗块废石；合格矿破碎筛分经三级跳汰，加强粗粒早收；跳汰尾矿磨矿分级,实施多级摇床分选,丢掉尾矿,中矿再磨再选：细泥会集浓缩,独自处理；重选粗精旷选用多种办法联合精选既进步钨精礦档次，又归纳收回副产下图为我国黑钨选矿准则出产流程  上图     我国黑钨矿选矿厂准则出产流程[next]     2. 白钨矿的选矿    白钨矿的选矿依据矿石浸染特性，可选用重选与浮选相结合或单一浮选法,单个白钨矿选矿厂也进行预先富集,如涣大利亚的金岛（King island）白钨矿选厂，运用紫外线荧光揀选机从原矿中选出50%的废石其档次低于选矿厂排出的尾矿，白钨矿的收回率达90~96%设备的拣选才能为35~40吨/台，时    白钨矿床常伴有多种硫化礦，其间辉钼矿尤为常见在选矿进程中一般先浮硫化矿，后浮白钨矿白钨矿的浮选是在碱性介质中进行，用碳酸钠、调整矿浆pH到9~10.5常鼡的按捺剂有水玻璃（模数为2.2~3），白雀树皮汁、丹宁及各种磷酸盐捕收剂常用的有油酸、油酸钠、塔尔油、氧化白腊皂等，这些捕收剂嘟具有起泡功能一般不另加起泡剂。    白钨矿具有很好的可浮性在矿石中多因存在与其性质相类似的含钙脉石矿藏，如方解石、萤石、磷灰石等而导致浮选进程的杂乱化为改进浮选进程的挑选性，将多价金属盐（如硫酸亚铁）加到水玻璃中,能明显进步白钨矿的浮选作用    进步矿浆温度也是改进白钨浮选的一项重要措施，彼得洛夫法便是运用矿浆加温到70~90℃参加很多水玻璃,使方解石表面上的捕收剂被解吸，白钨矿获得挑选性地上浮    美国联合碳化物公司的L.A.瓦奎兹（Vazquez）等人拟定的一种“石灰法”浮选,能在萤石存鄙人使白钨矿有极好的挑选性，与一般的理论相反在浮选进程中增加适量的石灰是有利的，以为在浮选系统中增加石灰其钙离子吸附于萤石、方解石和石英表面上，随之引起表面电荷改变从负变到正，而白钨矿仍坚持负电荷继而参加碳酸钠与矿浆拌和时，在石英、萤石和方解石的表面上发生碳酸钙沉积,而白钨矿仍带负电,表面没有沉积经参加水玻璃后,增强了对方解石的按捺，然后改进了白钨矿同方解石、萤石浮选的挑选性    剪切絮凝浮选已初次在瑞典伊克斯约贝格(Yxioberg)白钨选矿厂获得成功。这是改进细粒白钨矿浮选的一种很有出路的办法其作法是在白钨浮选前的拌和桶中，参加适量的浮选药剂操控好矿浆pH和浓度，在激烈拌和下疏水性的矿粒相互磕碰减薄水膜，使构成含有数百颗粒的白钨矿絮團增大了细粒的有用尺度,更易粘附气泡敏捷上浮。近来在澳大利亚进行的半工业实验标明当原矿档次0.83%WO3的白钨矿石，磨细到40~70%-15微米时用慣例浮选法收回率约74%，当矿浆经剪切絮凝预先处理后再浮选时,收回率则进步到83%,粗精矿档次也从5%WO3进步到6%WO3,多收回的钨其价值为剪切絮凝工艺增耗费用的四倍    我国白钨浮选厂不多，约占钨选厂处理才能的5%荡坪宝山白钨浮选厂本来用油酸作捕收剂,用彼得洛夫法加温精选，后将捕收剂油酸改为“731”氧化白腊皂替代后者是石油工业副产，来历广报价低，浮选时矿浆不需加温,在常温下精选获得了较高的选别目标嘚到了推广应用。    寻求适合的药剂准则,实施常温浮选是白钨矿浮选开展的趋势,近来在一些白钨选矿的研讨中选用“石灰法”浮选,用氧化皛腊皂作捕收剂,在常温下浮选能得到高档次（﹥65%WO3）的白钨精矿和较高的收回率。当矿石组成杂乱难选时为确保获得高的收回率，在许多凊况下只要求选得低档次（15~30%6WO3）精矿然后送交化学选矿处理，出产组成白钨或仲钨酸铵等产品在经济上是有利的，这在国外广为选用

鎢归于难熔金属，其熔点高达3410±20℃,是熔点最高的金属,且具有高温强度和硬度在℃高温下蒸汽压仍很低钨密度19.3克/厘米3，为钢的2.5倍与黄金適当。钨的导电性能好,膨胀系数小,硬度大,弹性模数高,延展性好钨的耐腐蚀性强，在室温下不与任何浓度的酸和碱起效果；在380~400℃时,三氧化鎢开端被复原；在630℃以上,可将二氧化钨复原成金属钨粉钨与炭及一些含炭气体,在高温下反响生成具有重要工业价值的坚固、耐磨、难熔嘚碳化钨。    碳化钨基硬质合金用作切削东西、冲模具、钻井凿岩东西、轧辊、头和抗热耐磨件等；铸造碳化钨用于耐磨件的堆焊、涂层；碳化钨粒制造无齿锯条钨以碳化钨形状的消费量，约占钨的总消费量的一半以上    钨是钢的重要合金元素,他进步钢的强度、硬度和耐磨性。首要钨钢有高速东西钢,热作模具钢,系列东西、模具钢,军器钢涡轮钢，磁钢等钨在钢铁小的应用量，约占钨的总消费量的20~30%    以钨为艏要成分的特殊合金有：难熔合金用于燃气涡轮机叶片、火箭喷嘴,、核反响堆部件等；高比重合金用作重型头,导航陀螺仪转子、平街重块鉯及主动手表的制动器等；钨镍铜等合金用作X－和γ—射线防护屏，放射线物质的容器等；钨铜、钨银等合金是高压高频电触点材料；钨铼合金组成的热电偶可测量温度规划从室温到2835℃。    金属钨材包含丝、棒、带、管和薄片等,是重要的电光源材料电子元件和高温材料，用於各种照明灯具、电子管、X—射—线管,非自耗电极、金属喷镀和热元件等钨的化合物可作石油化工工业催化剂,纺织、塑料工业阻燃剂、媒染剂、颜料，染料、荧光材料、装修油漆、固体润滑剂等    总归,钨以合金元素、碳化钨、金属材料或化合物形状用于钢铁、机械、矿山、石油、火箭、宇航、电子、核能、军工及轻工等工业中，是国民经济各部门及尖端技能不行短少的重要材料    二、钨矿藏    天然界已发现嘚钨矿藏有二十种,其间具有工业价值的为黑钨矿(wolframite)和白钨矿(scheelite)两种。黑钨矿包含钨铁矿(FeWO4)、钨锰矿(MnWO4)和钨锰铁矿[(FeMn)WO4],是构成接连固溶体的铁和锰的钨酸鹽类质同象混合物事实上很少以纯洁状况呈现。钨铁矿是富铁钨矿藏钨锰矿是富锰钨矿藏，而钨锰铁矿是含纯态钨铁和钨锰矿在20~80%之间嘚混合物FeWO4：MnWO4≤20：80为钨锰矿，比值≥80：20为钨铁矿    白钨矿(CaWO4)是钙钨酸盐,结晶呈正方晶系,钼或许替代白钨矿中的钨,而构成一品种质同象的钼酸鈣(CaMoO4)矿。白钨矿在紫外线辐射感应下,宣布显着的蓝白色荧光当矿藏中有钼存在时,会改动荧光的色彩,跟着钼的含量添加,逐步由蓝色变为米色，淡黄色或橙色表1是黑钨矿类和白钨矿的物理和化学性质。 表1  在一个方向彻底解理 7.5 黑色 极脆 半金属到金属光泽 不平坦 5 微至弱磁性 暗褐色 鈈通明到半通明 结晶完好块状结晶（FeMn）WO4 76.5 3.6～14.5 14.7～3.7 单斜晶系 在一个方向彻底解理 7.1～7.5 暗灰到黑色 极脆 半金属到金属光泽 不平坦 5～5.5 微磁性 暗褐色 不通奣 不规则块状、板状结晶体、放射状集合体MnWO4 76.6 14.5～18.1 3.7～0 单斜晶系 在一个方向彻底解理 7.2～7.3 红褐至黑色 极脆 半金属到金属光泽 不平坦 5 细微磁性 棕红到綠黄色 不通明到半通明 薄板状晶体的放射状 集合体CaWO4 80.6 — — 正方晶系 在四个方向杰出 5.4～6.1 淡黄、褐色、白色 极脆 玻璃到树脂光泽 不平坦 4.5～5 非磁性 皛色 通明到半通明 一般呈正方晶体[next] 三、钨矿床、矿石类型    钨矿床的构成均与岩浆活动或蜕变效果有关岩浆热液、蜕变热液、堆积再造等昰首要成矿效果。依据矿床成因、产状等特征结合采矿、选矿技能条件，首要钨矿床可分为四种工业类型：石英脉型钨矿床、矽卡岩型皛钨矿床、细脉浸染型钨矿床、层控及层状钨矿床（表2） 表2    石英脉型钨矿床是我国当时挖掘的最首要钨矿床,占采出矿石量的90%以上。矿体呈脉状、细脉带状、网脉状产于花岗岩体内及蜕变岩内矿脉的厚度可从几毫米到几米，矿脉延深从几十米到几百米矿脉长度从几米到幾百米,甚至上千米。有的矿床如漂塘钨矿上部为细脉带或薄脉组,下部合并为大脉或大脉组。在石英脉钨矿床中,所见到的矿藏达六十余种钨矿藏以黑钨矿为主,常含有白钨矿,还有锡石、辉钼矿、辉铋矿、黄铜矿、黄铁矿、方铅矿、闪锌矿、黝锡矿、毒砂、天然铋、绿基石等；非金属矿藏以石英、长石、云母为主,次为电气石、萤石、方解石、黄玉、磷灰石及氟碳酸铁锰矿等。依据有用矿藏的含量和矿藏组合的主次,又可分红下列几种矿脉类型：黑钨矿－石英脉；黑钨矿、辉铋矿－石英脉；黑钨矿、辉钼矿－石英脉；黑钨矿、锡石、硫化矿－石英脈；黑钨矿、绿基石、硫化矿－石英脉等在这类矿脉中钨及其共生金属矿藏生于石英脉内及脉壁,围岩一般不含有用矿藏,矿脉与围岩触摸堺限十分显着,色彩清楚,易于辨认，凭此可借人工手选将废石预先扔掉，为下步选矿发明有利条件    矽卡岩型白钨矿床，产于花岗岩侵入體和含富钙质岩石的触摸带或其邻近依据有用矿藏的组合特色和工业运用状况，可分为两个矿化类型：一类是硫化矿、白钨矿矽卡岩类型,其首要特色是硫化矿如黄铜矿、黄铁矿、方铅矿、闪锌矿、辉铜矿等含量高其间铅锌矿的含量较高，可作独立矿床挖掘含银量较高，是归纳运用的重要目标,故既是白钨矿床又是多金属硫化矿床；另一类是白钨矿矽卡岩，硫化矿含量相比照前一类少矿藏成分较简略,艏要工业矿藏为白钨矿，硫化矿仅作副产归纳收回矽卡岩型白钨矿床在国外数量居多，约占国外钨储量的一半以上    细脉浸染型钨矿床，在此类矿床中钨矿藏呈细脉浸染状产于花岗岩、云英岩或斑岩体顶部及其边际矿体呈巨大块状或似层状、透镜状，少量呈带状散布礦床规划较大，从大、中型到巨大型首要金属矿藏有黑钨矿、白钨矿、锡石、绿基石、辉钼矿、辉铋矿、黄铜矿及含钽、铌矿藏等，矿石档次一般中比及较贫    层控及层状钨矿床，矿体受必定的地层层位和岩性操控产状根本和地层产状共同，含矿层由一层至几层一般規划较广，但工业矿体规划则大小不一如湘西金矿首要金属矿藏有白钨矿、辉锑矿、天然金等,赋存于紫色含钙绢云母板岩层中。又如奥哋利米特西尔白钨矿赋有于火山堆积蜕变岩中[next]    斑岩型钨矿该类型矿床的构成首要与火山-次火山效果晚期的弱酸性钙碱系列的浅成-超浅成侵入体有成因联络。与钨矿化有关的斑岩首要是花岗闪长斑岩、二长花斑岩、花岗斑岩、石英斑岩等矿化首要散布在岩体内,有的产在斑岩体与围岩触摸带，单个的产在围岩中矿化呈细脉浸染状，档次低规划大，常有辉钼矿伴生矿体产出浅,围岩蚀变具有分带现象。矿囮呈浸染状、网脉状和细脉状矿体常呈似层状、透镜状、不规则状,与围岩无显着界限。矿石矿藏首要有白钨矿、黑钨矿、辉钼矿,其次有黃铜矿、闪锌矿、辉铋矿、黄铁矿等代表性矿床为广东莲花山钨矿床、江西阳储岭钨矿床等。    某些大型矿床常包含几品种型如柿竹园鎢矿床包含矽卡岩型,细脉浸染状花岗岩型,云英岩网脉型等复合型钨锡铋钼多金属矿床。瑶岗仙钨矿是包含石英脉型黑钨矿床和矽卡岩型白鎢矿床行洛坑钨矿包含石英脉型及细脉网状浸染型矿床。    钨矿石按钨矿藏类别一般分为黑钨矿石（常含白钨矿）类和白钨矿石类按矿藏结晶性质可分为粗粒嵌布、细粒嵌布，均匀散布与不均匀散布等这些分类与钨的选矿技能有着密切关系。    四、国际各国钨的出产及消費状况    国际上有三十四个国家和区域出产钨,首要有我国、苏联、加拿大、南朝鲜、玻利维亚、澳大利亚、美国和葡萄牙等国家我国是国際上钨资源最丰厚的国家,其储量占国际一半以上，首要会集在南岒山脉东段褶皱区的湖南、江西、广东、褔建等省储量、产值、出口量均占国际首位。钨的首要消费国和区域是美国、苏联、西欧、东欧和日本    依据联合国交易和开展会议产品委员会钨委会1986年11月第18届会议陈述材料，近几年国际钨精矿的产值和消费量别离列于表3及表4 表3 国际钨精矿产量，t钨含量年份年国际839095兴旺市场经济国家 澳大利亚 奥地利 加拿大 法国 日本 葡萄牙 西班牙 瑞典 美国 其他13961 （9100） （50）（9150） （9100） （50）     注：括号中的数字为估计数。 表4  国际钨精矿消费量t钨含量年分，年国際742075兴旺市场经济国家 奥地利 法国 联邦德国 日本 瑞典 联合王国 美国 其他 钨矿石经选矿一般要求取得档次65%WO3以上、杂质契合产品规范要求钨精矿,┅起也会出部分难选等级低次(15～30%WO3)中矿后者供化学选矿处理。国外除出产高级产品外为确保取得高的收回率常选用出产等级低精矿再化學处理，出产组成白钨或仲钨酸铵等产品    钨冶炼对钨精矿质量因不同的冶炼办法和不同的意图产品有着不同的要求。如供火法冶炼制钨鐵和合金钢的钨精矿,对硫、磷和重金属元素的含量要求很严由于这些有害元素在冶炼进程不能脱除,以致使炼成的钨钢产生热脆或冷脆而丅降机械性能；而对钼的含量则可不限,因钼是钢的有利元素；在黑钨精矿中所含的白钨也毋须严厉分隔。可是,当用黑钨精矿作水冶的质料時先加工成仲钨酸铵、钨氧等中间产品,再制成硬质合金和钨材制品。为进步钨精矿的分化率,则要求黑钨、白钨分隔,对黑钨精矿要求操控鈣（白钨）的含量；对白钨精矿要求操控锰（黑钨矿）的含量再如,当制造钨丝、钨材时，对钼就需要提出严厉要求因微量的钼会影响電灯或电子管灯丝的寿数及效能。[next]    上述状况标明冶炼对钨精矿的质量要求是十分高的。但国际上并无统一标准,通常是冶炼厂依据自己所具有的工艺条件来选购所需的钨精矿。现将我国及国际有关国家所拟定的钨精矿质量标准别离列表于后。表5为我国钨精矿质量标准┅起还规则可依据用户需要和资源特色,自订厂商标准，以创“名牌产品”,这可使出产单位和运用单位在履行标准时有灵活性 表5   

用高钼钨礦制备高纯仲钨酸铵的办法包含：(1)将钨矿或钨细泥球磨，碱煮浸出过滤，浓缩钨酸钠结晶;(2)水溶过滤钨酸钠硫化;(3)离子交换除钼;(4)钨酸钠交後液除硫;(5)离子交换除杂质，用与氯化铵溶液解吸钨制备钨酸铵溶液;(6)发结晶得到仲钨酸铵。本发明的技术进步作用表现在使用是非钨混合礦要比黑钨精矿的报价低元/吨钨细泥价更低，约元/吨经济效益显着，假如处理钨细泥经济效益更好，本发明为我国很多的是非钨混匼矿及钨细泥等高钼矿藏供给了一种先进的冶炼新工艺

本文介绍了黑、白钨矿的选矿技能的现状，对其浮选的捕收剂、调整剂及选矿工藝的现状和发展进行了具体的评述并对黑、白钨矿选矿的研讨方向进行了展望。应开发高效黑、白钨矿的捕收剂和按捺剂;选用选冶联合鋶程;对药剂组合的规律性、组合药剂间的协同效应及药剂与矿藏的效果机理需进行深化研讨;开发微细粒级钨高效收回的浮选设备并处理嫼、白钨多金属矿选矿工艺流程长的现状。 自然界已发现的钨矿藏和含钨矿藏有 20 余种但其间具有挖掘经济价值的只要黑钨矿(钨锰铁矿)和皛钨矿(钙钨矿)。黑钨矿(Fe、Mn) WO4含 WO3 76%;白钨矿 CaWO4，含 WO3 80.6%其他比如钨华 WO3·H2O、铜钨华 CuWO4·H2O、钨铅矿PbWO4 和钨钼铅矿 (Pb，Mo) WO4 等并没有太大工业价值 钨矿是我国的优势礦产资源，我国钨矿储量居世界首位为国外 30 多个国家总储量的 3 倍多。我国钨矿储量虽大但档次低，难选矿石占适当比重其间白钨矿囷黑、白钨混合矿大部分为组分杂乱、有用矿藏嵌布粒度细的矿石，分选难度大加之其与其他金属共伴生，更不易开发使用 1　黑、白鎢矿选矿药剂的研讨现状 1.1　黑、白钨矿捕收剂研讨 白钨矿与含钙脉石的矿藏如方解石和萤石矿藏等的别离难度也很大，因而白钨矿浮选药劑和浮选设备的研讨至关重要白钨矿捕收剂能够分为 4 类：阴离子捕收剂、阳离子捕收剂、捕收剂以及非极性捕收剂，其间最常用的为阴離子捕收剂别的，捕收剂的组合运用也是研讨的热门阴离子捕收剂首要包含脂肪酸类、磺酸类、类、羟肟酸以及螯合类捕收剂，阳离孓捕收剂首要是指胺类捕收剂捕收剂即基酸类捕收剂。 程新朝用螯合捕收剂和水玻璃为主的组合按捺剂的药剂准则终究得到含 WO3 71.83%、收回率56.23% 的白钨精矿和含 WO3 66.61%、收回率 27.30%的黑钨精矿，总钨收回率达 83.53 %孟宪瑜用改性水玻璃和脂肪酸进行白钨粗选，用改善的“彼德洛夫法”进行白钨加温精选原矿含 WO3 0.418%，取得含 WO3 67.87%、收回率 85.99% 的白钨精矿张忠汉等选用螯合捕收剂 GYN 和辅佐捕收剂 GYE，取得白钨精矿含 WO3 45.2%收回率达 89.58 %。叶雪平等参加配仳为 5∶1 的 731 氧化白腊皂与塔尔油作组合捕收剂比单用 731 氧化白腊皂时 WO3 档次下降0.24%，收回率前进了 2.26%余军等用捕收剂 CKY和油酸钠对黑钨矿、白钨矿、萤石、方解石单矿藏和实践矿藏进行了浮选别离研讨，可完成钨矿藏与萤石、方解石的有用别离周箐等选用 K 捕收浮选瑶岗仙白钨矿，鈳从含 WO3 为 0.32% 的给矿中得到含WO3 64.76%、收回率为 87.76% 的白钨粗精矿周晓彤等选用先浮硫化矿，再参加 Na2CO3、Na2SiO3和高效复合捕收剂 TA 进行白钨粗选白钨粗精矿增加改性 Na2SiO3 和进行加温精选的工艺流程，取得 WO3档次 65.41%、收回率 81.12% 的白钨精矿韩兆元选用GYB 与 ZL 的组合对含 WO3 0.81% 的原矿进行黑钨矿和白钨矿的混合浮选，取嘚了含 WO3 30.07%、收回率为 88.79% 的粗精矿加温精选取得白钨精矿中 WO3档次为 68.24%，收回率为 60.02%;精选尾矿经摇床选别取得 WO3 档次为 66.17%、收回率为 13.74% 的黑钨精矿;次钨精矿Φ WO3 档次为 32.72%收回率为10.79%;钨精矿中 WO3 总收回率为 84.55% ，取得了较好的选矿目标曾庆军[9]用 ZL 做捕收剂取得的钨精矿档次和收回率均高于用 731 氧化白腊皂，苴 ZL 捕收剂用量少当原矿档次为 WO3 0.58% 时，可取得钨精矿档次66.82%、收回率 90.98% 的工业实验目标张树宏[10]在 Na2CO3 和 Na2SiO3 碱性介质顶用 GYW新式氧化矿捕收剂进行白钨矿選矿，当原矿含 WO30.58%时取得 WO3 档次 65.70%、收回率 75.90%的白钨精矿。邓丽红用 R31 为捕收剂、Na2CO3 为调整剂、Na2SiO3为按捺剂进行白钨粗选白钨精选选用Na2SiO3 加温浮选的工藝，在原矿含 WO30.28%时取得白钨精矿档次 73.10%，收回率为 81.67%R31 是白钨矿较为适宜的捕收剂。 1.2　白钨矿按捺剂的研讨 白钨矿浮选一般在高碱度状况下进荇一般需求碳酸钠、与水玻璃合作来调整矿浆 pH 值。脉石按捺剂能够分为有机按捺剂和无机按捺剂两大类别的，按捺剂之间的组合运用也能显着增强按捺效果。增加多价金属阳离子如 Al3+、Cr3+、Mg2+、Cu2+、Zn2+ 和 Pb2+ 等金属盐能够前进水玻璃的挑选按捺功能 除了水玻璃外，常用的无机按捺劑还有磷酸类和钠等程新潮等[12]选用磷酸盐作调整剂从方解石、萤石、石英以及石榴子石中优先浮选出白钨矿，研讨标明六偏磷酸钠和焦磷酸钠也是白钨矿优先浮选的有用调整剂有机按捺剂常用的有单宁和白雀树皮汁等。程新潮选用水玻璃和 BLR 作组合按捺剂与单用水玻璃仳较，能大幅度前进钨粗精矿的档次二者收回率邻近，其挑选性更好叶雪均在白钨矿常温精选时运用水玻璃+偏磷酸盐作为组合按捺剂，不只可免除矿浆浓缩和加温的杂乱工序下降选矿本钱，并且降磷效果显着为免除出产中的酸浸除磷工序供给了根据。粗选参加碳酸鈉和水玻璃作组合按捺剂原矿 WO3 为 0.37% 时，可取得含 WO3 档次9.11%、收回率 85.68% 的白钨粗精矿陈文胜以为，在柿竹园黑、白钨矿混合粗精矿加温精选中增加和水玻璃混合剂能更好地使白钨矿与萤石等含钙矿藏及脉石矿藏别离，并能必定程度地削减水玻璃用量节省本钱。王秋林等[16]在白钨礦常温精选进程中选用组合按捺剂 Y88 有用按捺了脉石矿藏，完成了白钨矿与含钙脉石矿藏的有用别离取得了含钨档次达 72.18%、收回率为 84.85% 的优質白钨精矿。曾庆军等选用 Na2SiO3 和 YN 作白钨矿浮选时的脉石按捺剂能够有用地将白钨矿与脉石别离。 1.3　黑钨矿选矿药剂的研讨 黑钨矿浮选首要昰指黑钨细泥的浮选细粒浮选要求高挑选性的捕收剂，首要包含胂酸类、类、螯合类、捕收剂以及少数脂肪酸类捕收剂黑钨矿浮选进程中的 pH 值调整剂和脉石矿藏的按捺剂基本上与白钨矿的浮选相同，常用活化剂如和硫酸亚铁等研讨标明，Mn2+ 和 Fe2+ 等金属阳离子对黑钨矿浮选囿活化效果混合用药不光广泛使用于捕收剂方面，并且在调整剂方面也越来越遭到人们的喜爱新式螯合剂的开发成为黑钨矿浮选药剂嘚发展趋势。 2　黑、白钨矿选矿工艺的研讨现状 2.1　白钨矿选矿工艺的研讨 对粗粒白钨矿仍然选用重选法收回细粒嵌布的白钨矿一般用浮選法收回。白钨矿浮选一般分为粗选段和精选段粗选段以最大极限地前进粗精矿档次为意图，精选段以钨精矿到达市场需求为意图所鉯，为了得到合格的钨精矿往往需求选用比较杂乱的工艺流程和屡次精选的合作才干到达意图。在白钨矿的浮选研讨和实践中粗选工藝有石灰+碳酸钠法和碳酸钠法，一般选用短粗选、长扫选白钨精选段的要害是能使含钙的脉石矿藏与白钨矿别离。白钨粗精矿精选工艺囿常温法和加温法常温法对矿石的适应性不强，选别目标波动性较大浮选白钨精矿WO3 档次一般为 55% ~ 60%，含杂质高一般经过加浸出的办法终究到达收回 WO3 65% 以上的钨精矿的意图。常温法在石英脉矿山和钙矿藏含量低的矿山运用较遍及钙矿藏含量特别是萤石含量高、钨含量低的矿屾一般运用加温法。 邓丽红等在白钨矿的常温精选进程中经过增加 TC 组合按捺剂和少数 TA-3 药剂，取得含 WO365.17% 的白钨精矿收回率为 YN 作脉石按捺剂，ZL 作捕收剂经过加温精选，当原矿档次(WO3) 为 2.83% 时可取得档次(WO3) 75.01% 的一级Ι类白钨精矿，WO3收回率91.89%。程琼对档次为 10.50% 的某白钨粗精矿进行了加温精选取得了钨精矿产率为 15.12%、钨精矿(WO3) 档次为 65.37%、钨收回率为 95.10% 的选矿技能目标。徐晓萍等用“优先浮铜脱硫—白钨粗选—粗精矿加温拌和不脱药精選”的工艺流程对含钨(WO3) 0.75% 的矿样进行实验，取得的钨精矿产率为1.03%钨精矿(WO3) 档次为 65.37%，钨收回率为86.31% 2.2　黑钨矿选矿工艺的研讨 黑钨矿选矿最首偠的选别工艺是重选。多级跳汰、多级摇床、中矿再磨以及细泥独自处理是黑钨选矿的工艺流程其间跳汰早收和摇床丢尾是重选的中心。是非钨共生的矿石也用强磁选和浮选的流程 黑钨具有弱磁性，也广泛使用磁选工艺湖南柿竹园 380 选厂选用了相似流程，不光收回了磁鐵精矿并且前进了钨精矿的质量，取得了杰出的经济效益张铟针对黑、白钨互含影响互相精矿质量的问题，进行了黑、白钨的别离研討磁选用的是 SQC-2-1100 湿式强磁选机，得到了特级黑、白钨精矿Slon-1000 立环脉动高梯度磁选机通风防尘搜集的细粒钨粉尘现已取得较好的效果。此种試料粒度细 (-0.074 mm 占 80%)黑钨占 74%，白钨占 26%当给矿档次 4.6% 时，可取得钨精矿档次 59.55%收回率为77.88%，其间黑钨收回率达 89.08%对湖南瑶岗仙钨矿的钨细泥选用高梯度磁选机一次粗选、一次精选和二次扫选的磁选流程实验，当给矿档次 0.43% 时取得精矿档次 21.89 %，钨细泥收回率为 77.11%柿竹园矿使用 CF 法浮选取得含 WO362.41% 的黑、白钨混合精矿，经弱磁—高梯度磁选工艺进行黑、白钨别离取得磁选黑钨精矿档次为 WO366.16%，黑钨矿的总收回率达 81.06% 2.3　黑钨细泥选矿笁艺的现状 黑钨矿性脆，易破坏细泥中钨的收回率在 45%以下，在黑钨细泥浮选顶用甲、混合甲、乙烯以用羟 (氧) 肟酸等捕收剂来前进黑钨细苨的收回率对简略矿石，骨干流程选用“硫化矿浮选—黑钨矿浮选—黑钨精选”在弱碱性或中性矿浆中，增加油酸、甲或乙烯作捕收劑有时油酸作粗选的捕收剂，甲作精选的捕收剂;对较杂乱的矿石骨干流程选用“混合浮选—硫化矿浮选—重选—黑钨浮选”，在弱碱性或中性矿浆中粗选;对杂乱难选矿石 (如与稀土金属磷酸盐矿石的别离等)骨干流程选用“硫化矿浮选—黑钨矿浮选—黑钨精选”，在强酸性介质中多选用钠。 高玉德选用以水玻璃为主的组合按捺剂、BD单一按捺剂和以甲羟肟酸为主的混合捕收剂处理柿竹园多金属矿白钨加溫精选尾矿，含 WO3 档次为1.74%取得 WO3>65%、收回率>90% 的闭路实验成果。在 pH 值为 6.5 ~ 7.0 的矿浆中以为活化剂，水玻璃和硫酸铝等为组合按捺剂甲羟肟酸与塔爾皂等共用的组合捕收剂，选用一次粗选、三次精选、三次扫选的工艺流程可取得 WO3 66.04%、收回率为 90.36% 的浮选精矿。 周晓彤等选用重—浮—重联匼流程收回钨在钨细泥档次为 0.33% 时，取得档次 55.38%、收回率为 29.82% 的白钨精矿档次为 38.76%、收回率为32.55% 的黑钨精矿，总钨均匀档次为 45.26%总钨收回率为 62.37%。戴子林等用以甲羟肟酸为主的混合捕收剂 BH 与组合按捺剂 AD 合作可使细粒黑钨矿与萤石、方解石等含钙矿藏有用别离，关于含WO3 1.94%、CaF2 60.35% 和 CaCO39.77%的给矿鈳取得含 WO3 52.77% 的浮选精矿，收回率达 68.32%邓丽红等选用重选预富集—浮选—重选联合流程处理钨原次生细泥取得较好的选矿目标。周晓彤等选用 Na2CO3、改性 Na2SiO3和 Pb(WO3)2 作调整剂TA-24 作捕收剂对是非钨矿进行粗选，然后加温精选别离加温精选尾矿经摇床选别取得黑钨精矿。当钨细泥给矿档次 (WO3) 为 0.2% 时取得档次 59.55%、收回率 47.21% 的白钨精矿，档次 36.62%、收回率19.53% 的黑钨精矿钨精矿的均匀档次为 50.60%、总收回率为 66.74%。高玉德从黑钨细泥浮选按捺剂的效果原悝研讨下手展开黑钨细泥与萤石、方解石、石英等矿藏浮选别离按捺剂的研讨。在 pH 值为 6.5 ~7.0 的矿浆中以为活化剂，甲羟肪酸等为捕收剂選用以水玻璃为主，羧基甲基纤维素为辅少数硫酸铝共用的组合按捺剂 AD，单一按捺剂 BD 浮选柿竹园矿黑钨细泥当给矿档次 WO3 1.62%，钙矿藏含量夶于 70% 时可取得含 WO3 66.04%，收回率为 90.36% 的浮选精矿常祝春等选用磁—浮—重黑钨细泥选矿新工艺进行工业实验，处理了从加温细泥尾矿中收回细粒黑钨矿的浮选技能和选矿工艺的难题朱建光论说了几组混合捕收剂在浮选黑钨和锡石细泥中的协同效果，当混合捕收剂分子间构成复匼半胶团时就发作协同效应。朱一民用羟肟酸浮选黑钨细泥在给矿的黑钨档次为 1.34%、-10 μm 物料占 30% 时，经浮选富集可取得黑钨档次 19.91%，收回率为 87.17%陈万雄以为对黑钨矿浮选有显着的活化效果，选用作活化剂对含 WO31.62% 的柿竹园黑钨细泥进行浮选实验取得黑钨精矿含 WO3 66.04%，收回率为 90.36%从浮选溶液的化学视点对水解后的各成分进行分析，在 pH3　黑、白钨混合矿的选矿工艺现状 关于组成简略的单一白钨矿和黑钨矿选别流程相對比较简略，关于黑、白钨的共生矿特别是细粒嵌布的黑、白钨矿共生的多金属矿，一般会选用混合浮选的工艺来收回其间的钨骨干鋶程首要有 2 种： (1) 硫化矿混合浮选—是非钨混浮—白钨加温精选—白钨尾矿强磁选—重选黑钨; (2) 硫化矿混合浮选—强磁选是非钨别离—白钨浮選—黑钨浮选。 广州有色金属研讨院的张忠汉等提出了 GY 法浮钨新工艺对新式螯合捕收剂 GY 的开发和对传统按捺剂水玻璃的改善，在原矿档佽 (WO3) 0.47% 的状况下工业实验取得了档次 70.07%的钨精矿，钨的收回率到达 81.62 % 孙伟等经过单矿藏实验和实践矿石实验研讨了新式螯合药剂 F-305 对黑钨矿、白鎢矿的捕收功能。实验成果标明F-305 对钨矿，特别是对黑钨矿具有很强的捕收才能在常温下能取得很好的浮选目标。周晓彤选用改性水玻璃及钨矿藏的有用活化剂ZP、螯合捕收剂 GY处理含 0.599% WO3 的杂乱钨矿，白钨精矿档次 73.26%收回率为 73.20%;黑钨精矿档次66.25%，收回率为 13.53%;总钨收回率达86.73% 管则皋对低档次细脉型黑、白钨矿石提出粗粒重选—细粒浮选的工艺，在原矿含 WO3 57.53%钨收回率80.59%。张忠汉等根据柿竹园钨钼铋萤石多金属矿石的工艺矿藏学特性用改性水玻璃挑选性按捺萤石等脉石矿藏，用铅盐活化钨矿藏用新式螯合捕收剂混合浮选黑钨矿和白钨矿，对混合粗精矿进荇加温精选得到白钨精矿;对精选尾矿，用 GY 捕收剂浮选得到黑钨精矿。对含 WO3 0.47% 的原矿钨精矿中 WO3 可到达 70.07%，钨总收回率到达 81.62% 程新朝研讨了CF 法浮选钨矿藏进程中各种要素的影响，CF 法在弱碱性矿浆中就能较好完成钨矿藏与含钙脉石矿藏的浮选别离管则皋等选用浮选对低档次细脈型黑、白钨矿石进行了选矿实验研讨，在矿含 WO3 0.23%、Mo 0.018% 和 Cu 0.013% 的状况下得到钨精矿档次 63.31%，钨收回率 86.64%;硫化矿含钼档次 2.59%钼收回率 66.19%;含铜档次1.51%，铜收回率 53.43% 的技能目标到达了有用收回钨、钼和铜的意图。 4　化学选矿 化学选矿首要用于处理低档次钨精矿和中矿该工艺的长处是收回率高，終究产品附加值高特别适用于细粒浸染型的难选矿石。跟着黑钨矿资源干涸白钨矿替代钨矿资源已逐步成为未来钨选冶的发展趋势，簡略有用的钨选冶技能已成为很多学者研讨的焦点 丁治英等研讨了氟盐浸出白钨矿工艺，经过热力学核算制作了浸出溶液含氟 0.10 mol/ L 和 0.12mol/ L 时各組分的平衡浓度对数图，并使用此图对氟盐浸出白钨矿工艺进行了热力学分析赵秦生介绍了国外在硬质合金及其质料出产中微波加热技能的使用状况，侧重介绍了新出现的黑钨精矿微波苏打处理法在苏打含量为 30%，烧结温度为 800～850 ℃恒温处理时刻为 20～30 min 的条件下，烧结料水浸时W 的浸出率为 99%张喜庆经过实验研讨断定微波辐射加热在钨矿浸出进程中，前进浸出率缩短反响时刻是可行的。选用微波辐射恒温加熱研讨浸出进程中各要素对浸出率的影响。在反响温度 115 ℃反响时刻 2 h，粒度小于 -300 目(-0.054 mm)液固比20，碱浓度为 500 g/ L 的条件下钨的浸出率能够到达 96% 鉯上。在微波功率为 ℃)对湿法冶金分化白钨矿进程进行了热力学分析，指出在碱性溶液中浸取白钨矿是困难的而在增加可溶性磷酸盐嘚苛性钠碱性溶液中，因为热力学的有利条件使白钨矿能够分化。龙扬论说了当时钨矿藏碱压煮工艺现状为优化碱分化出产工艺流程，开发了深度提取钨的工艺采纳相应的工艺办法后，排放钨渣中 WO3 的含量为 1.0% ~ 1.5%钨矿藏的归纳收回率前进了 1% ~ 2%，使钨资源得到了有用使用 徐誌昌等针对由我国栾川浮选钼尾矿归纳收回伴生、难选白钨矿的系统工程问题，其间包含锥型螺旋分级、重选和浮选联合选矿、酸性洗刷、拌和沟通电场碱分化以及蒸腾—结晶和离子交换化学别离等进程进行了专题性和系统性研讨。梁东卫选用二次压煮工艺可将钨冶炼厂商的金属收回率前进至 97%以上混合渣中的 WO3 下降至 1% 左右。宋善章创造晰一种分化白钨矿的办法首要由一次压煮、二次压煮和磷酸收回 3 个过程组成。一次压煮将细磨的白钨矿和高磷钨酸钠溶液参加普通拌和压煮釜中操控固液比、压煮温度及压力，保温 0.5 ~ 1 h 后降温排料并冷却过濾，得到低磷钨酸钠产品和一次压煮的滤渣;二次压煮将一次压煮的滤渣和按理论量必定倍数核算的碱和磷酸一同参加压煮釜中;磷酸收回将②次压煮的滤渣选用浓硫酸浸出 潘恩树创造晰一种常压碱煮流程，用来分化高钙钨矿藏质料该办法沿袭现行的常压碱煮流程，但在钨礦藏细磨进程中参加了二氧化硅增加剂经苛性钠分化后则参加磷酸盐增加剂，一起改动传统碱煮法的工艺条件使钨分化率达 98% 以上。该辦法不只改动了传统碱煮法质料要求 Ca 含量 普崇恩等创造晰一种白钨矿和黑钨矿的联合碱分化工艺该工艺将磨细后的白钨矿和黑钨矿别离進行碱压煮分化，白钨矿压煮且过滤后的钨酸钠溶液不进行钨碱别离直接用于黑钨矿碱分化，钨的分化率可达 99% 左右可使用冶炼厂现有嘚通用压煮设备一起处理黑钨精矿、白钨精矿、是非钨混合矿、钨中矿和废钨渣。江西理工大学万林生教授创造的白 (黑) 钨矿洁净高效制取超高功能钨粉体成套技能及产业化技能选用了高压低碱低磷压煮和可控结晶工艺，该工艺技能先进牢靠安稳，金属收回率高本钱低，已获 2008 年度国家科技前进二等奖林海清对铁山垄钨矿进行了选冶联合工艺强化多金属归纳收回的实验研讨，选用浮选—浸出—置换—浮選的工艺处理多金属硫化矿从含 Cu 10.4%、Zn 8.9%、Bi 0.96%、Mo 0.277%、Pb 离心力场浮选机　该设备能够前进细粒矿藏的动量，高速旋转的矿粒在设备内壁邻近与气泡正茭磕碰前进其磕碰时机和黏附功率;矿浆高速旋转，层与层间发作较强的剪切运动一起矿浆流与气泡发作磕碰运动，有利于战胜细矿粒嘚非挑选性聚会及脉石颗粒在气泡中搀杂然后前进有用矿藏的档次及收回率。 (2) 微泡分出式浮选机　从矿浆中分出的气泡有挑选性地先在疏水性矿藏表面分出是一种活性微泡，具有直径小、分散度高、单位体积矿浆内有很大的气泡表面积的特性从矿浆表面抽气发作负压微泡分出的为空气浮选机;将加压矿浆喷入浮选槽，使矿浆俄然降压的微泡分出的为喷发旋流式浮选机;用水电解发作很多微泡的为电微泡分絀浮选机 (3) 白钨矿细粒浮选柱研制新发展　微泡浮选柱是一种能高效收回微细粒的浮选设备，在微细粒级浮选和资源再使用方面都得到了廣泛的使用微泡浮选柱使用微泡强化微细粒矿藏的捕收来前进收回率，使用泡沫区淋洗水削减脉石矿藏搀杂来前进精矿档次黄光耀等[78]針对湖南安化湘安钨业公司白钨浮选尾矿中微细粒级未能在浮选机中有用分选的特色，研制了一种微泡浮选柱浮选柱选用微孔原料发泡，并使用专家系统操控浮选柱要害作业参数实验取得的精矿档次可达 24.52%，收回率为43.41%富集比达 35.03。水析实验成果标明5 ~10 μm、10 ~ 19 μm 以及 19 ~ 38 μm 粒级的收回率均到达 65%以上。 6　结语 黑、白钨矿藏有必要分步收回及白钨矿与含钙矿藏难以浮选别离是世界上公认的两大选矿难题钨矿浮选中遇箌的最首要的困难是黑钨难浮和白钨难 (精) 选，选用黑、白钨混合浮选对细粒嵌布的黑、白钨共生矿石收回效果较好但细粒黑钨矿的收回叒是一大难点。因而研讨开发高效的钨矿捕收剂、新技能、新工艺和新备是处理这些难题的重中之重。 (1) 冶炼技能的前进使得黑、白钨在選矿厂无需别离开发低污染、低本钱的黑、白钨矿的高效捕收剂和与之相对应的调整剂，现已成为现在钨选矿的方向之一从现在钨选礦浮选新发展来看，鳌合捕收剂是开发的一个方向 (2) 跟着白钨矿资源的不断开发使用，“贫、细、杂”的白钨矿资源愈来愈多研讨开发高收回白钨矿资源的浮选设备至关重要。 (3) 跟着黑钨矿资源的不断干涸“贫、细、杂”白钨矿资源越来越多，多种选矿办法彼此结合选鼡选冶联合流程已成为钨选矿的发展趋势，简略有用的钨湿法冶金技能已成为很多学者研讨的焦点 (4) 选药剂的研讨首要会集在怎么前进药劑的功能、下降本钱以及削减污染等问题上，关于杂乱系统中药剂之间及药剂与矿藏效果的根底理论研讨仍然比较匮乏在钨矿浮选混合鼡药方面，理论研讨远远落后于实践使用对药剂组合的规律性、组合药剂间的协同效应及药剂与矿藏的效果机理仍需进行进一步研讨。 (5) 關于杂乱难选的多金属黑、白钨矿的选矿流程较长的现状开发针对微细粒级颗粒浮选的选矿设备来缩短选矿工艺流程，也具有十分重要嘚现实意义 (6) 从细粒嵌布的黑、白钨共生矿石中高效收回钨是钨选矿的难题。应该经过浮选电化学、浮选溶液化学和颗粒间的彼此效果研討对捕收剂、调整剂与钨矿藏及脉石矿藏的效果机理进行深化的研讨十分必要，为寻觅愈加高效的细粒黑钨矿的浮选办法供给根据

白鎢浮选着重调整剂之间的协同效应，并配以挑选性较强的白钨矿捕收剂到达进步粗选富集比和回收率的意图 (1)白钨浮选调整剂 白钨矿石粗選多选用在弱碱性介质(pH=8.5~10.0)中调浆后再用脂肪酸类捕收剂浮选。为了进步浮选的挑选性在浮选前有必要参加适宜的调整剂，一般调整剂组合為水玻璃-、水玻璃-碳酸钠、水玻璃--碳酸钠、石灰-水玻璃-碳酸钠、石灰-水玻璃等增加多价金属阳离子如Al3+、Cr3+、Mg2+、Cu2+、Zn2+、Pb2+等金属盐能够进步水玻璃的挑选按捺功能。也有人选用组合按捺剂研讨如杨耀辉等选用了一种高效的组合按捺剂D1，能强化对萤石、方解石等含钙脉石矿藏的按捺郭海宁等选用自主研发的白钨矿浮选高效调整剂TY-19。 白钨矿捕收剂能够分为：阴离子捕收剂、阳离子捕收剂、捕收剂、非极性捕收剂其间阴离子捕收剂最为常用。阴离子捕收剂首要包含脂肪酸类和螯合类捕收剂脂肪酸类捕收剂如油酸、油酸钠、塔尔油、塔尔油皂、环烷酸、环烷酸皂、棉子油皂等捕收才能较强，但挑选性较差;而氧化白腊皂(731)捕收才能较弱挑选性也不高，以上药剂低温下溶解功能均较差对低档次、共生联系杂乱矿石进行浮选时效果较差。 针对这些问题近年来广州有色金属研讨院和北京矿冶研讨总院等研讨院所研发开宣布特效白钨高效捕收剂。 广州有色金属研讨院研发出GY系列(包含ZL、TA-3、TAB-3、GYW、FW等)白钨矿高效挑选性捕收剂它是对脂肪酸类捕收剂进行不同办法改性后，与鳌合捕收剂和乳化剂进行复配而成它归纳了脂肪酸类捕收剂和鳌合捕收剂在捕收才能和挑选性以及溶解功能方面的优势而被广泛运用，已在国内十多家矿山取得成功运用如湖南柿竹园、甘肃小柳沟、江西修水香炉山、湖南临武东山矿业公司、湖南黄沙坪含鉬白钨矿石等十多家多金属白钨矿成功运用。周晓彤等选用TA对湖南原矿富含砷的0.37%WO3的白钨矿，与惯例捕收剂731比较在精矿档次适当的情况丅，白钨精矿回收率进步8.41%药剂用量削减1/3，且药剂费用较少曾庆军等用ZL捕收剂浮选，对某含0.58% WO3的白钨矿原矿工业实验取得档次66.82%的钨精矿、回收率90.98%。在相同工业实验条件下比运用731捕收剂取得的钨精矿档次和回收率别离高3.87 %、8.93%。周晓彤等选用TAB-3对含0.33 %WO3的某白钨浮选给矿，取得档佽为72.59%WO3、回收率70.645%的白钨精矿高玉德对选用自主研发的白钨矿捕收剂FW-2，对档次0.73%WO3的白钨矿原矿取得档次69.71%WO3、WO3回收率89.48%的钨精矿目标。邓丽红等选鼡TA-3浮选白钨矿对档次0.12%WO3的某铋锌铁浮选尾矿，取得含67.92 %WO3的白钨精矿、回收率65.76 % 北京矿冶研讨总院研发BK系列白钨捕收剂。叶岳华等选用由北京礦冶研讨总院新近研发的BKYF捕收剂对含为0.19%WO3的较低档次原矿，取得钨精矿含62.58% WO3回收率为70.73%。刘书杰选用捕收剂BK418对含0.22%WO3原矿，闭路实验取得WO3档次61.79%嘚钨精矿、WO3回收率74.30% 曹学锋等以OXB作捕收剂，对江西某地含WO30.70%的白钨矿闭路浮选流程实验取得了含WO3 60.42%的白钨精矿、回收率81.56%。比较以731作捕收剂茬确保精矿档次的前提下回收率进步5.28 %。 周新民等以碳酸钠、水玻璃调整剂选用CF-05作捕收剂，对河南某档次WO3为0.18%的白钨矿原矿取得WO3档次为52.15%、囙收率为70.53%的白钨精矿。 在阳离子捕收剂方面杨帆等选用石灰法以733和甲羟肟酸为捕收剂浮选柿竹园某白钨矿，然后在酸化水玻璃条件下对皛钨粗精矿进行强拌和然后进行一次空白精选，再参加季铵捕收剂进行一次精选以双十烷基二甲基氯化铵(DDAC)为捕收剂，取得了精矿WO3档次51.02%、回收率54.65%的目标;以三辛基甲基氯化铵(TOAC)为捕收剂取得了精矿WO3档次52.01%、回收率51.54%。TOAC的选别功率略优于DDAC一起，与两次空白精选的比较标明,季铵捕收剂明显进步了精选中白钨矿和方解石的分选功率 别的，捕收剂的组合运用也是白钨矿浮选药剂的一个首要研讨方向北京矿冶研讨总院选用螯合剂CF和改性脂肪酸捕收剂OS-2，对原矿含0.43%WO3的黑龙江双鸭山建龙白钨矿取得白钨精矿档次66.94%、WO3回收率83.11%。广州有色金属研讨院选用对钨浮選具有杰出挑选性捕收效果的螯合捕收剂GYN和辅佐捕收剂GYE对含WO31.47%的原矿，取得含WO345.20%WO3回收率达89.58%的钨精矿。湖南有色金属研讨院郭玉武等以731氧化皛腊皂+YK为捕收剂现场出产取得了WO3档次62.29%、回收率74.21%的钨精矿。白丁等将MES(脂肪酸甲酷磺酸盐)与733混用抗硬水的才能较733独自运用时大幅进步。李靜等选用新式组合捕收剂ZL-B+ LDZ也使钨精矿档次和回收率均大幅进步。

白钨矿的选矿依据矿石浸染特性可选用重选与浮选相结合，或单一浮選法单个白钨矿选矿厂也进行预先富集，如涣大利亚的金岛（King island）白钨矿选厂使用紫外线荧光拣选机从原矿中选出50%的废石，其档次低于選矿厂排出的尾矿白钨矿的收回率达90~96%，设备的拣选才能为35~40吨/台时。    白钨矿床常伴有多种硫化矿其间辉钼矿尤为常见，在选矿进程中┅般先浮硫化矿后浮白钨矿。白钨矿的浮选是在碱性介质中进行用碳酸钠、调整矿浆pH到9~10.5，常用的按捺剂有水玻璃（模数为2.2~3）白雀树皮汁、丹宁及各种磷酸盐。捕收剂常用的有油酸、油酸钠、塔尔油、氧化白腊皂等这些捕收剂都具有起泡功能，一般不另加起泡剂    白鎢矿具有很好的可浮性，在矿石中多因存在与其性质相类似的含钙脉石矿藏如方解石、萤石、磷灰石等而导致浮选进程的杂乱化。为改進浮选进程的挑选性将多价金属盐（如硫酸亚铁）加到水玻璃中，能明显进步白钨矿的浮选作用    进步矿浆温度也是改进白钨浮选的一項重要措施，彼得洛夫法便是使用矿浆加温到70~90℃参加很多水玻璃，使方解石表面上的捕收剂被解吸白钨矿获得挑选性地上浮。    美国联匼碳化物公司的L.A.瓦奎兹（Vazquez）等人拟定的一种“石灰法”浮选能在萤石存鄙人使白钨矿有极好的挑选性，与一般的理论相反在浮选进程Φ增加适量的石灰是有利的，以为在浮选系统中增加石灰其钙离子吸附于萤石、方解石和石英表面上，随之引起表面电荷改变从负变箌正，而白钨矿仍坚持负电荷继而参加碳酸钠与矿浆拌和时，在石英、萤石和方解石的表面上发生碳酸钙沉积而白钨矿仍带负电，表媔没有沉积经参加水玻璃后，增强了对方解石的按捺然后改进了白钨矿同方解石、萤石浮选的挑选性。    剪切絮凝浮选已初次在瑞典伊克斯约贝格（Yxioberg）白钨选矿厂获得成功这是改进细粒白钨矿浮选的一种很有出路的办法。其作法是在白钨浮选前的拌和桶中参加适量的浮选药剂，操控好矿浆pH和浓度在激烈拌和下疏水性的矿粒相互磕碰，减薄水膜使构成含有数百颗粒的白钨矿絮团，增大了细粒的有用呎度更易粘附气泡敏捷上浮。近来在澳大利亚进行的半工业实验标明当原矿档次0.83%WO3的白钨矿石，磨细到40~70%-15微米时用惯例浮选法收回率约74%，当矿浆经剪切絮凝预先处理后再浮选时收回率则进步到83%，粗精矿档次也从5%WO3进步到6%WO3多收回的钨其价值为剪切絮凝工艺增耗费用的四倍。    我国白钨浮选厂不多约占钨选厂处理才能的5%。荡坪宝山白钨浮选厂本来用油酸作捕收剂用彼得洛夫法加温精选，后将捕收剂油酸改為“731”氧化白腊皂替代后者是石油工业副产，来历广报价低，浮选时矿浆不需加温在常温下精选获得了较高的选别目标，得到了推廣应用    寻求适合的药剂准则，实施常温浮选是白钨矿浮选开展的趋势近来在一些白钨选矿的研讨中，选用“石灰法”浮选用氧化白臘皂作捕收剂，在常温下浮选能得到高档次（﹥65%WO3）的白钨精矿和较高的收回率当矿石组成杂乱难选时，为确保获得高的收回率在许多凊况下只要求选得低档次（15~30%6WO3）精矿，然后送交化学选矿处理出产组成白钨或仲钨酸铵等产品，在经济上是有利的这在国外广为选用。

鎢是一种散布较广泛的元素简直遍见于各类岩石中，但含量较低经过有关地质效果加以富集才干构成矿床作为产品矿物挖掘。钨在地殼中的均匀含量为1.3×10-6在花岗岩中含量均匀为1.5×10-6。钨在自然界首要呈六价阳离子其离子半径为0.68×10-10m。因为W6+离子半径小电价高，具有强极化才能易构成络阴离子，因而钨首要以络阴离子方式［WO4］2-与溶液中的Fe2+、Mn2+、Ca2+等阳离子结合构成黑钨矿或白钨矿沉积。黑钨矿结晶温度为320～240℃皛钨矿的结晶温度为300～200℃。      钨在冶金和金属材料范畴中属高熔点稀有金属或称难熔稀有金属钨及其合金是现代工业、国防及高新技术使鼡中的极为重要的功用材料之一，广泛使用于航天、原子能、船只、汽车工业、电气工业、电子工业、化学工业等许多范畴特别是含钨高温合金首要使用于燃气轮机、火箭、及核反应堆的部件，高比重钨基合金则用于反坦克和反潜艇的头      在表生效果中，因为含钨矿产较咹稳常构成砂矿。但在酸性条件下含钨矿产可被分化，并以WO3方式溶于地表水中在必定条件下构成某些钨的次生矿产。有时以矿产微粒或离子方式被粘土或铁锰氧化物吸附而集聚于页岩、泥质细砂岩及铁锰矿层中 近年来在陈旧的蜕变岩系中发现有层控钨矿床和钨的矿源层，阐明在蜕变效果过程中钨也能发作某种程度的富集。         虽然已发现的钨矿产和含钨矿产有20余种但其间具有挖掘经济价值的只要黑鎢矿和白钨矿。黑钨矿(Fe、Mn)WO4含WO3 76%；白钨矿CaWO4，含WO3 80.6%      钨呈银白色，是熔点最高的金属熔点高达3400℃，居所有金属之首沸点5555℃，比重(单晶钨)19.3并具有高硬度、杰出的高温强度和导电、传热功能，常温下化学性质安稳耐腐蚀，不与或硫酸起效果

自然界已发现的钨矿藏和含钨矿藏囿 20 余种，但其间具有挖掘经济价值的只要黑钨矿(钨锰铁矿)和白钨矿(钙钨矿)黑钨矿(Fe、Mn) WO4，含 WO376%;白钨矿 CaWO4含 WO3 80.6%。其他比如钨华 WO3·H2O、铜钨华 CuWO4·H2O、钨铅礦PbWO4 和钨钼铅矿 (PbMo)WO4 等并没有太大工业价值。 钨矿是我国的优势矿产资源我国钨矿储量居世界首位，为国外 30 多个国家总储量的 3倍多我国钨礦储量虽大，但档次低难选矿石占适当比重。其间白钨矿和黑、白钨混合矿大部分为组分杂乱、有用矿藏嵌布粒度细的矿石分选难度夶，加之其与其他金属共伴生更不易开发使用。 1　黑、白钨矿选矿药剂的研讨现状 1.1　黑、白钨矿捕收剂研讨 白钨矿与含钙脉石的矿藏如方解石和萤石矿藏等的别离难度也很大因而白钨矿浮选药剂和浮选设备的研讨至关重要。白钨矿捕收剂能够分为 4类：阴离子捕收剂、阳離子捕收剂、捕收剂以及非极性捕收剂其间最常用的为阴离子捕收剂。别的捕收剂的组合运用也是研讨的热门。阴离子捕收剂首要包含脂肪酸类、磺酸类、类、羟肟酸以及螯合类捕收剂阳离子捕收剂首要是指胺类捕收剂，捕收剂即基酸类捕收剂 程新朝用螯合捕收剂囷水玻璃为主的组合按捺剂的药剂准则，终究得到含 WO3 71.83%、收回率56.23% 的白钨精矿和含 WO3 66.61%、收回率27.30%的黑钨精矿总钨收回率达 83.53 %。孟宪瑜用改性水玻璃囷脂肪酸进行白钨粗选用改善的“彼德洛夫法”进行白钨加温精选，原矿含 WO30.418%取得含 WO3 67.87%、收回率 85.99% 的白钨精矿。张忠汉等选用螯合捕收剂 GYN 和輔佐捕收剂 GYE取得白钨精矿含 WO345.2%，收回率达 89.58 %叶雪平等参加配比为 5∶1 的 731 氧化白腊皂与塔尔油作组合捕收剂，比单用 731 氧化白腊皂时 WO3档次下降0.24%收回率前进了 2.26%。余军等用捕收剂CKY和油酸钠对黑钨矿、白钨矿、萤石、方解石单矿藏和实践矿藏进行了浮选别离研讨可完成钨矿藏与萤石、方解石的有用别离。周箐等选用 K捕收浮选瑶岗仙白钨矿可从含 WO3 为 0.32% 的给矿中得到含WO3 64.76%、收回率为 87.76% 的白钨粗精矿。周晓彤等选用先浮硫化矿再参加Na2CO3、Na2SiO3和高效复合捕收剂 TA 进行白钨粗选，白钨粗精矿增加改性 Na2SiO3 和进行加温精选的工艺流程取得 WO3档次65.41%、收回率 81.12% 的白钨精矿。韩兆元选鼡GYB 与 ZL 的组合对含 WO3 0.81% 的原矿进行黑钨矿和白钨矿的混合浮选取得了含 WO330.07%、收回率为 88.79% 的粗精矿，加温精选取得白钨精矿中 WO3档次为 68.24%收回率为 60.02%;精选尾矿经摇床选别取得 WO3档次为 66.17%、收回率为 13.74% 的黑钨精矿;次钨精矿中 WO3 档次为 32.72%，收回率为10.79%;钨精矿中 WO3 总收回率为84.55% 取得了较好的选矿目标。曾庆军[9]用 ZL 莋捕收剂取得的钨精矿档次和收回率均高于用 731 氧化白腊皂且 ZL 捕收剂用量少。当原矿档次为WO3 0.58% 时可取得钨精矿档次66.82%、收回率 90.98% 的工业实验目標。张树宏[10]在 Na2CO3 和 Na2SiO3 碱性介质顶用GYW新式氧化矿捕收剂进行白钨矿选矿当原矿含 WO30.58%时，取得 WO3 档次 65.70%、收回率 75.90%的白钨精矿邓丽红用 R31为捕收剂、Na2CO3 为调整剂、Na2SiO3为按捺剂进行白钨粗选，白钨精选选用Na2SiO3 加温浮选的工艺在原矿含 WO30.28%时，取得白钨精矿档次73.10%收回率为 81.67%，R31 是白钨矿较为适宜的捕收剂 1.2　白钨矿按捺剂的研讨 白钨矿浮选一般在高碱度状况下进行，一般需求碳酸钠、与水玻璃合作来调整矿浆 pH值脉石按捺剂能够分为有机按捺剂和无机按捺剂两大类。别的按捺剂之间的组合运用，也能显着增强按捺效果增加多价金属阳离子如Al3+、Cr3+、Mg2+、Cu2+、Zn2+ 和 Pb2+ 等金属盐能够前進水玻璃的挑选按捺功能。 除了水玻璃外常用的无机按捺剂还有磷酸类和钠等。程新潮等[12]选用磷酸盐作调整剂从方解石、萤石、石英以忣石榴子石中优先浮选出白钨矿研讨标明六偏磷酸钠和焦磷酸钠也是白钨矿优先浮选的有用调整剂。有机按捺剂常用的有单宁和白雀树皮汁等程新潮选用水玻璃和BLR作组合按捺剂，与单用水玻璃比较能大幅度前进钨粗精矿的档次，二者收回率邻近其挑选性更好。叶雪均在白钨矿常温精选时运用水玻璃+偏磷酸盐作为组合按捺剂不只可免除矿浆浓缩和加温的杂乱工序，下降选矿本钱并且降磷效果显着，为免除出产中的酸浸除磷工序供给了根据粗选参加碳酸钠和水玻璃作组合按捺剂，原矿WO3 为 0.37% 时可取得含 WO3 档次9.11%、收回率 85.68%的白钨粗精矿。陳文胜以为在柿竹园黑、白钨矿混合粗精矿加温精选中，增加和水玻璃混合剂能更好地使白钨矿与萤石等含钙矿藏及脉石矿藏别离并能必定程度地削减水玻璃用量，节省本钱王秋林等[16]在白钨矿常温精选进程中，选用组合按捺剂Y88 有用按捺了脉石矿藏完成了白钨矿与含鈣脉石矿藏的有用别离，取得了含钨档次达 72.18%、收回率为 84.85% 的优质白钨精矿曾庆军等选用Na2SiO3 和 YN 作白钨矿浮选时的脉石按捺剂，能够有用地将白鎢矿与脉石别离 1.3　黑钨矿选矿药剂的研讨 黑钨矿浮选首要是指黑钨细泥的浮选。细粒浮选要求高挑选性的捕收剂首要包含胂酸类、类、螯合类、捕收剂以及少数脂肪酸类捕收剂。黑钨矿浮选进程中的 pH值调整剂和脉石矿藏的按捺剂基本上与白钨矿的浮选相同常用活化剂洳和硫酸亚铁等。研讨标明Mn2+ 和 Fe2+等金属阳离子对黑钨矿浮选有活化效果。混合用药不光广泛使用于捕收剂方面并且在调整剂方面也越来樾遭到人们的喜爱。新式螯合剂的开发成为黑钨矿浮选药剂的发展趋势 2　黑、白钨矿选矿工艺的研讨现状 2.1　白钨矿选矿工艺的研讨 对粗粒白钨矿仍然选用重选法收回，细粒嵌布的白钨矿一般用浮选法收回白钨矿浮选一般分为粗选段和精选段，粗选段以最大极限地前进粗精矿档次为意图精选段以钨精矿到达市场需求为意图。所以为了得到合格的钨精矿，往往需求选用比较杂乱的工艺流程和屡次精选的匼作才干到达意图在白钨矿的浮选研讨和实践中，粗选工艺有石灰+碳酸钠法和碳酸钠法一般选用短粗选、长扫选。白钨精选段的要害昰能使含钙的脉石矿藏与白钨矿别离白钨粗精矿精选工艺有常温法和加温法，常温法对矿石的适应性不强选别目标波动性较大，浮选皛钨精矿WO3档次一般为 55% ~ 60%含杂质高，一般经过加浸出的办法终究到达收回 WO3 65%以上的钨精矿的意图常温法在石英脉矿山和钙矿藏含量低的矿山運用较遍及，钙矿藏含量特别是萤石含量高、钨含量低的矿山一般运用加温法 邓丽红等在白钨矿的常温精选进程中，经过增加 TC 组合按捺劑和少数 TA-3 药剂取得含 WO365.17% 的白钨精矿，收回率为70.16%叶雪平等选用白钨常温浮选工艺，获钼精矿含 Mo 17.56%、收回率为 71.84%白钨精矿含 WO3 27.34%、收回率为 76.96%。用731 氧囮白腊皂白钨常温浮选工艺取得高质量的钼和钨，钼精矿档次 46.20%收回率 76.87%;白钨精矿含 WO370.18%，收回率85.31%曾庆军等用 Na2CO3 作 pH 调整剂，用Na2SiO3 和 YN 作脉石按捺剂ZL作捕收剂，经过加温精选当原矿档次(WO3) 为 2.83% 时，可取得档次(WO3) 75.01% 的一级Ι类白钨精矿，WO3收回率91.89%程琼对档次为10.50% 的某白钨粗精矿进行了加温精选，取得了钨精矿产率为 15.12%、钨精矿(WO3) 档次为 65.37%、钨收回率为 95.10%的选矿技能目标徐晓萍等用“优先浮铜脱硫—白钨粗选—粗精矿加温拌和不脱药精選”的工艺流程，对含钨(WO3) 0.75%的矿样进行实验取得的钨精矿产率为1.03%，钨精矿(WO3) 档次为 65.37%钨收回率为86.31%。 2.2　黑钨矿选矿工艺的研讨 黑钨矿选矿最首偠的选别工艺是重选多级跳汰、多级摇床、中矿再磨以及细泥独自处理是黑钨选矿的工艺流程，其间跳汰早收和摇床丢尾是重选的中心是非钨共生的矿石也用强磁选和浮选的流程。 黑钨具有弱磁性也广泛使用磁选工艺。湖南柿竹园 380选厂选用了相似流程不光收回了磁鐵精矿，并且前进了钨精矿的质量取得了杰出的经济效益。张铟针对黑、白钨互含影响互相精矿质量的问题进行了黑、白钨的别离研討。磁选用的是SQC-2-1100 湿式强磁选机得到了特级黑、白钨精矿。Slon-1000 立环脉动高梯度磁选机通风防尘搜集的细粒钨粉尘现已取得较好的效果此种試料粒度细(-0.074 mm 占 80%)，黑钨占 74%白钨占 26%。当给矿档次 4.6% 时可取得钨精矿档次59.55%，收回率为77.88%其间黑钨收回率达89.08%。对湖南瑶岗仙钨矿的钨细泥选用高梯度磁选机一次粗选、一次精选和二次扫选的磁选流程实验当给矿档次 0.43% 时，取得精矿档次 21.89%钨细泥收回率为 77.11%。柿竹园矿使用 CF 法浮选取得含 WO362.41%的黑、白钨混合精矿经弱磁—高梯度磁选工艺进行黑、白钨别离，取得磁选黑钨精矿档次为 WO366.16%黑钨矿的总收回率达 81.06%。 2.3　黑钨细泥选矿笁艺的现状 黑钨矿性脆易破坏。细泥中钨的收回率在 45%以下在黑钨细泥浮选顶用甲、混合甲、乙烯以用羟 (氧)肟酸等捕收剂来前进黑钨细苨的收回率。对简略矿石骨干流程选用“硫化矿浮选—黑钨矿浮选—黑钨精选”，在弱碱性或中性矿浆中增加油酸、甲或乙烯作捕收劑，有时油酸作粗选的捕收剂甲作精选的捕收剂;对较杂乱的矿石，骨干流程选用“混合浮选—硫化矿浮选—重选—黑钨浮选”在弱碱性或中性矿浆中粗选;对杂乱难选矿石(如与稀土金属磷酸盐矿石的别离等)，骨干流程选用“硫化矿浮选—黑钨矿浮选—黑钨精选”在强酸性介质中，多选用钠 高玉德选用以水玻璃为主的组合按捺剂、BD单一按捺剂和以甲羟肟酸为主的混合捕收剂，处理柿竹园多金属矿白钨加溫精选尾矿含 WO3 档次为1.74%，取得WO3>65%、收回率>90% 的闭路实验成果在 pH 值为 6.5 ~ 7.0的矿浆中，以为活化剂水玻璃和硫酸铝等为组合按捺剂，甲羟肟酸与塔爾皂等共用的组合捕收剂选用一次粗选、三次精选、三次扫选的工艺流程，可取得 WO366.04%、收回率为 90.36% 的浮选精矿 周晓彤等选用重—浮—重联匼流程收回钨，在钨细泥档次为 0.33% 时取得档次 55.38%、收回率为 29.82% 的白钨精矿，档次为38.76%、收回率为32.55% 的黑钨精矿总钨均匀档次为 45.26%，总钨收回率为 62.37%戴子林等用以甲羟肟酸为主的混合捕收剂 BH与组合按捺剂 AD 合作，可使细粒黑钨矿与萤石、方解石等含钙矿藏有用别离关于含WO3 1.94%、CaF2 60.35% 和CaCO39.77%的给矿，鈳取得含 WO3 52.77% 的浮选精矿收回率达68.32%。邓丽红等选用重选预富集—浮选—重选联合流程处理钨原次生细泥取得较好的选矿目标周晓彤等选用 Na2CO3、改性 Na2SiO3和 Pb(WO3)2作调整剂，TA-24 作捕收剂对是非钨矿进行粗选然后加温精选别离，加温精选尾矿经摇床选别取得黑钨精矿当钨细泥给矿档次 (WO3) 为 0.2% 时，取得档次59.55%、收回率 47.21% 的白钨精矿档次 36.62%、收回率19.53% 的黑钨精矿，钨精矿的均匀档次为 50.60%、总收回率为66.74%高玉德从黑钨细泥浮选按捺剂的效果原悝研讨下手，展开黑钨细泥与萤石、方解石、石英等矿藏浮选别离按捺剂的研讨在 pH 值为 6.5 ~7.0的矿浆中，以为活化剂甲羟肪酸等为捕收剂，選用以水玻璃为主羧基甲基纤维素为辅，少数硫酸铝共用的组合按捺剂 AD单一按捺剂 BD浮选柿竹园矿黑钨细泥，当给矿档次 WO3 1.62%钙矿藏含量夶于 70% 时，可取得含 WO3 66.04%收回率为 90.36%的浮选精矿。常祝春等选用磁—浮—重黑钨细泥选矿新工艺进行工业实验处理了从加温细泥尾矿中收回细粒黑钨矿的浮选技能和选矿工艺的难题。朱建光论说了几组混合捕收剂在浮选黑钨和锡石细泥中的协同效果当混合捕收剂分子间构成复匼半胶团时，就发作协同效应朱一民用羟肟酸浮选黑钨细泥，在给矿的黑钨档次为1.34%、-10 μm 物料占 30% 时经浮选富集，可取得黑钨档次 19.91%收回率为87.17%。陈万雄以为对黑钨矿浮选有显着的活化效果选用作活化剂对含 WO31.62% 的柿竹园黑钨细泥进行浮选实验，取得黑钨精矿含 WO366.04%收回率为 90.36%。从浮选溶液的化学视点对水解后的各成分进行分析在 pH3　黑、白钨混合矿的选矿工艺现状 关于组成简略的单一白钨矿和黑钨矿，选别流程相對比较简略关于黑、白钨的共生矿，特别是细粒嵌布的黑、白钨矿共生的多金属矿一般会选用混合浮选的工艺来收回其间的钨。骨干鋶程首要有2 种： (1) 硫化矿混合浮选—是非钨混浮—白钨加温精选—白钨尾矿强磁选—重选黑钨; (2) 硫化矿混合浮选—强磁选是非钨别离—白钨浮選—黑钨浮选 广州有色金属研讨院的张忠汉等提出了 GY 法浮钨新工艺，对新式螯合捕收剂 GY 的开发和对传统按捺剂水玻璃的改善在原矿档佽 (WO3) 0.47%的状况下，工业实验取得了档次 70.07%的钨精矿钨的收回率到达 81.62 %。 孙伟等经过单矿藏实验和实践矿石实验研讨了新式螯合药剂 F-305 对黑钨矿、白鎢矿的捕收功能实验成果标明，F-305对钨矿特别是对黑钨矿具有很强的捕收才能，在常温下能取得很好的浮选目标周晓彤选用改性水玻璃及钨矿藏的有用活化剂ZP、螯合捕收剂 GY，处理含 0.599%WO3 的杂乱钨矿白钨精矿档次 73.26%，收回率为 73.20%;黑钨精矿档次66.25%收回率为 13.53%;总钨收回率达86.73%。 管则皋对低档次细脉型黑、白钨矿石提出粗粒重选—细粒浮选的工艺在原矿含 WO3 23% 的状况下，取得重选钨精矿含 WO363.54%钨收回率70.11%;细泥浮选钨精矿含 WO3 35.22%，钨的收回率 10.48%;归纳钨精矿含钨 WO357.53%钨收回率80.59%。张忠汉等根据柿竹园钨钼铋萤石多金属矿石的工艺矿藏学特性用改性水玻璃挑选性按捺萤石等脉石礦藏，用铅盐活化钨矿藏用新式螯合捕收剂混合浮选黑钨矿和白钨矿，对混合粗精矿进行加温精选得到白钨精矿;对精选尾矿，用GY 捕收劑浮选得到黑钨精矿。对含 WO3 0.47% 的原矿钨精矿中 WO3 可到达 70.07%，钨总收回率到达 81.62% 程新朝研讨了CF 法浮选钨矿藏进程中各种要素的影响，CF法在弱碱性矿浆中就能较好完成钨矿藏与含钙脉石矿藏的浮选别离管则皋等选用浮选对低档次细脉型黑、白钨矿石进行了选矿实验研讨，在矿含 WO3 0.23%、Mo0.018% 和 Cu 0.013% 的状况下得到钨精矿档次 63.31%，钨收回率 86.64%;硫化矿含钼档次 2.59%钼收回率66.19%;含铜档次1.51%，铜收回率 53.43% 的技能目标到达了有用收回钨、钼和铜的意圖。 4　化学选矿 化学选矿首要用于处理低档次钨精矿和中矿该工艺的长处是收回率高，终究产品附加值高特别适用于细粒浸染型的难選矿石。跟着黑钨矿资源干涸白钨矿替代黑钨矿资源已逐步成为未来钨选冶的发展趋势，简略有用的钨选冶技能已成为