聚磺苯乙烯钠散一丁二烯嵌段共聚物哪里价格低

潍坊正大防水圣龙牌sbs材料诚招山西太原代理商&
品 牌:圣龙
价 格:29.00 /
供 应 地:山东省济南市
包装说明:好
产品规格:3 4 5mm
运输说明:好
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潍坊正大防水圣龙牌sbs材料诚招山西太原代理商
&&我公司生产的系列防水材料主要有:“圣龙牌”沥青复合胎柔性防水卷材、弹性体(SBS)改性沥青防水卷材、单组份聚氨酯防水涂料、双组份聚氨酯防水涂料、塑性体(APP)改性沥青防水卷材、自粘聚合物改性沥青聚酯胎防水卷材、自粘橡胶沥青防水卷材、聚乙烯丙(涤)纶复合防水卷材、“奥诺康”家装防水材料系列、玻纤沥青瓦等,产品广泛应用于建筑屋面、地下、道路、桥梁、隧道、水利等工程及室内家居的防水、防潮、防渗。
产品介绍:&&
&&&&&&SBS/APP正大防水卷材是用沥青或热性弹性体(如苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物SBS)、热塑性塑料(如无规聚丙烯APP或非结晶态a—聚烯烃低分子聚合物APAO等)改性沥青浸渍胎基,两面涂以弹性体或塑性体沥青涂盖层,上表面撇以细砂、矿物粒(片)料或覆盖聚乙烯膜等,下
表面撒以细砂或覆盖聚乙烯膜所制成的正大防水卷材;弹性体(SBS)改性沥青正大防水卷材适用于寒冷地区,结构变形频繁地区的建筑物防水,而塑性体(APP)改性沥青正大防水卷材则适用于高温,有强烈太阳辐射地区的建筑物防水。
山东正大防水圣龙牌SBS正大防水卷材具有如下性能特点:
1.不受气候限制,适用性强:对产品和应用技术的不断研究和测试证明,正大防水公司SBS正大防水卷材可抵御光照,冷热,雨水和冰冻等多种气候因素引起的侵蚀。
2.&&&&轻质环保屋面系统:山东正大防水公司SBS正大防水卷材具有高强度和刚性的同时,自身比重较小,减少承重支撑结构尺寸,屋面总重量的降低符合建筑和屋顶的更低承重要求。
3.&&&&正确施工,无须维修:强耐候性保证了圣龙牌SBS正大防水卷材在正确施工完成和正确的成品保护下,几乎勿需维修
4.&&&&适用范围广:山东正大防水公司sbs正大防水卷材是一种柔性改性沥青防水材料,可自由裁剪,能成功覆盖于不同形状和不同基层,可广泛应用于锥形,弧形,球形等结构复杂的建筑结构。
5.&&&&潍坊正大防水公司的SBS防水材料无须特殊配件,节约工程造价:节点处理简单,施工方便,储存和运输方便。
6.保温隔热、吸音隔噪性:山东正大防水公司sbs正大防水卷材的导热系数低,阻断了热量在夏天由外向内的传导,在冬天由里向外的散失,同时因为sbs正大防水卷材的密度缓冲,吸收来自雨水和冰雹的冲击,吸间隔噪,从而保证了顶层住户静谧的舒适生活。
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有没有丁二烯-苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(BSB)的资料
有没有丁二烯-苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物BSB的资料
想知道BSB嵌段共聚物又有没有可能合成 当然能了,活性阴离子,三部加料或者采用双锂,两部加料都可以,看你具体应用了,丁苯配比不同来调整性能,SBS已经是工业化的产品了,BSB我具体不清楚是否有生产的,反正实验室是可以合成的。 实验室当然可以合成,但是这玩意儿可不能用作热塑弹性体。 : Originally posted by chyp at
实验室当然可以合成,但是这玩意儿可不能用作热塑弹性体。 为什么啊 : Originally posted by mahoswell at
当然能了,活性阴离子,三部加料或者采用双锂,两部加料都可以,看你具体应用了,丁苯配比不同来调整性能,SBS已经是工业化的产品了,BSB我具体不清楚是否有生产的,反正实验室是可以合成的。 就是啊,为什么呢???:hand: SBS中苯乙烯段起到一个物理交联的作用,常温下聚苯乙烯在聚合物中呈玻璃态核,使得聚合物呈交连网状结构。而BSB,聚丁二烯位于两端,苯乙烯无法起到交联作用,不能作为弹性体,是否有其他作用未知。理解浅显,还望海涵。 就是呀 我也想知道相关详细信息,有木有啊。麻烦牛人解释一下BSB和SBS的区别,楼上的解释已经不错了。 求解
:hand: BSB不是一种热塑性弹性体。因为虽然它也三嵌段共聚物,但其分子链的中段是聚苯乙烯硬段,两端是聚丁二烯软段,相当于橡胶链的一端被固定在交联点上,另一端是自由活动的链端,而不是一个交联网。由于端链对弹性没有贡献,所以不能成为热塑性弹性体。
:hand::D:victory: 我公司既有SBS弹性体,也有SBS塑料(一般不叫sbs了,习惯叫SBC,即philips注册的所谓K胶),还有sis。BSB合成没有任何问题,产物具有粘性,但弹性及拉伸强度等极差,没有工业经济价值。
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弹性体是一种性能独特的人造热可塑性弹性体具有非常广泛的用途良好的外观质感触感温和易着色色调均一稳定耐一般化学品水酸碱醇类溶剂无需即具有传统硫化橡胶之特性节省硫化剂及促进剂等辅助原料弱点不耐高温高温下绝缘性能变差外形改变
以上就是该对于橡胶rubber的定义从这个定义包含两层含义1是说明了橡胶材料的特征能够从大变形迅速而强烈的回复2是说明了橡胶可以被改性实际上就是到不溶解可的状态能够被改性或已经被改性至一种不能被沸腾溶剂如苯乙醇-甲苯共沸物溶解但可以溶涨的状态
该定义还对改性后的橡胶不含稀释剂可能是指增塑剂的力学性能特点做了更明确的在18-29C温度范围下被拉伸至本身原始长度的2倍并保持1min后撤出外力能够在1min内回缩到小于其1.5倍原长
以上就是对于弹性的大义为材料在受力发生大变形再撤出外力后迅速回复其近似初始形状和尺寸
弹性体的定义很简单所谓弹性体是指玻璃化温度低于室温扯断伸长率&50%外力撤出后复原性较好的高分子化合物根据以上定义我们可以看出橡胶Rubber与弹性体Elastomer这两个词的的异同之处首先这两个词都只具有高弹性elasticity的物质但是rubber的范围更窄一些是能够被交联成不溶解可溶涨状态的材料所以就严格意义的橡胶与弹性体材料来说弹性体是包含橡胶的名词下面再简单介绍一下橡胶弹性体这些词产生的历史背景考古研究表明橡胶这种材料3500年前就被人类做成皮筋用来将石斧和手柄绑扎在一起制成小球实心或空心的人形小雕像G. Heinrich, et al. Reinforcement of elastomers. Current Opinion in Solid State and Materials Science 6 (–203因橡胶这种材料是从南美洲三叶橡胶树割开树皮流出的白色浆液得到的被当地土著人称为Cahuchu意为树之眼泪年第二次来到南美洲发现土著人用橡胶制成的小球具有高弹性将其作为奇珍带回了后来人们发现这些橡胶球能够擦除铅笔的痕迹就给这种材料命名为擦子英文就是Rubber了英文Rub就是擦除擦掉的意思这是的rubber就是指天然橡胶了1839年美国人Goodyear发明了橡胶的硫化就是使线形的橡胶大分子被交联成三维网络结构不溶解可熔融工艺方法从而奠定了近代橡胶加工工业的基础后来在研究天然橡胶分子结构的基础上人类又相继发明了很多种聚合物与天然橡胶具有类似的高弹性但是还是这些聚合物在加工中不可或缺的独特工艺因而也称它们为橡胶但在橡胶前加合成以与从天然植物中获得的橡胶相区别但是在上个世纪70年代出现了一种不需硫化而只需用简单塑料工艺即可加工的具有橡胶弹性的热塑性其分子结构和加工工艺特征与天然橡胶和有明显的不同再使用橡胶来命名已经不合适了为了与一般的塑性体相区分人们将这类高分子材料称为elastomer中文就是弹性体了elasticity和elastic在英文中就是弹性和有弹性的意思后来弹性体的含义在学术界得到了不断的扩展在上个世纪九十年代弹性体指和不能用硫黄硫化的各种特殊饱和橡胶于清溪.橡胶原材料手册.化学工业出版社弹性体更扩展为具有弹性的聚合物的总称随着科学技术的发展各个学科不断交叉有一些领域也借用rubber这个词主要是表现材料的高弹性Metal Rubber金属橡胶就是一个很好的例子在阻尼减震吸声领域将一定质量的拉伸开的螺旋状的金属丝堆放好然后用冷冲压工艺成型均质的弹性多孔物质称为金属橡胶金属橡胶材料声学参数理论计算及实验研究. 声学学报2007.11美国的纳米声波实验室的化学家们利用静电吸引作对电解质分子进行组装研制出了一种新型材料可以把它扭曲可以把它拉长一倍可以把它放进油里煮到200℃仍然丝毫无损经受这些后它可以很快像橡胶一样恢复原状而且它还像固体金属那样可以导电因而这种材料也被称为金属橡胶该材料在诸如人造肌肉智能衣服活动机翼等各领域具有潜在的应用价值新型材料金属橡胶. 金属世界2007.5根据弹性体是否可塑化可以分为热固性弹性体热塑性弹性体二大类热固性弹性体这也就是传统意义的橡胶Rubber热塑性弹性体Thermoplastic elastomer缩写为TPE为上世纪90年代开始逐渐被越来越多的商业化应用这个分类同样也说明了这二类弹性体加工所采用的是二种不同的方式橡胶用热固性设备加工TPE采用热塑性设备加工
由以上的传统历史背景所知在国内当谈到弹性体的时候所指的通常是热塑性弹性体而并不包含橡胶的含义这也影响到了一些具体的技术交流但随着时间的推移以及一些国外书籍的引入将改变大家约定俗成的观念弹性体手册第二版 吴棣华等译弹性体测试主要是对弹性体材料及零部件包括橡胶垫板铁垫板下弹性垫板橡胶隔振器弹簧隔振器的弹性进行测试
主要测量动刚度损耗因子固有频率等指标
热塑性弹性体TPE/TPR又称人造橡胶或合成橡胶其产品既具备传统交联硫化橡胶的高弹性耐老化耐油性各项优异性能同时又具备普通塑料加工方更加工方式广的特点可采用注塑挤出吹塑等加工方式生产水口边角粉碎后100%直接二次使用既简化加工过程又降低加工成本因此热塑性弹性体TPE/TPR材料已成为取代传统橡胶的最新材料其环保无毒手感舒适外观精美使产品更具创意因此也是一支更具人性化高品位的新型合成材料也是世界化标准性环保材料热塑性弹性体常温下具有橡胶的弹性高温下具有可塑化成型的一类弹性体
热塑型弹性体TPEE介绍以及SKYPEL的具体应用领域参考
TPEE塑胶原料是通过对苯二甲酸1,4-丁二醇及聚丁醇共聚而成其硬段比例增大可增强物理刚性和化学稳定性软段比例增大可提高柔韧性和低温性能
SKYPEL 是SK 化学为其工程热塑性弹性体所注册的商品名称它是一种酯体系热塑性弹性体(Thermoplastic elastomers)其柔软性与弹性恢复力酷似橡胶而机械性强度耐热性及耐候性方面比橡胶优秀颜色有本色透明高透明不经过硫化工程与普通热塑性树脂相同以易于成型加工的树脂根据通常聚酯合成方法妥当调整软链段的共聚物量从而形成适合各种用途的柔软性与机械性材质
⒈良好抗冲击和抗疲劳性能
⒉高冲击强度和良好的低温柔韧性
⒊温度上升时保持良好的性能
⒋良好的对化学物质油品溶剂和天气的抵抗能力
⒌高抗撕裂强度及高耐摩擦性能
⒍易加工且具经济性
⒎良好的可回收性
单体的生产和精制
基本原料是单体精制常用的方法有精馏洗涤干燥等
聚合过程是单体在引发剂和催化剂作用下进行聚合反应生成聚合物的过程有时用一个聚合设备有时多个串联使用合成橡胶的聚合工艺主要应用乳液聚合法和溶液聚合法两种目前采用乳液聚合的有丁苯橡胶异戊橡胶丁丙橡胶丁基橡胶等
后处理是使聚合反应后的物料胶乳或胶液经脱除未反应单体凝聚脱水干燥和包装等步骤最后制得成品橡胶的过程乳液聚合的凝聚工艺主要采用加电解质或高分子凝聚剂破坏乳液使胶粒析出溶液聚合的凝聚工艺以热水凝析为主凝聚后析出的胶粒含有大量的水需脱水干燥
具有与橡胶相似的挠性弹性以及机械强度但它的耐热性和耐候性比橡胶好所有等级的KEYFLEX BT都是嵌段共聚物由聚丁烯对苯二酸盐的硬结晶体段和基于长链的聚醚乙二醇软 非结晶的段组成其属性由硬段到软段的比率来决定应用软管套以及液压软管带管道密封材料应用体育用品的薄膜及部件等包括高尔夫球的表皮层应用成型材料汽车部件带类软硬管道应用燃料水槽part密封剂各种齿轮类键区电话天线Phos类压缩弹簧管覆层Inline-skate roller应用齿轮轴承电话线包线
另还有各款硬度G130D G140D G155D G163D G168D G172D G182D
挤出级系列G140D G155D G163D G172D目前热塑性弹性体TPE/TPR工业已发展到相当高水平特别是双物料的应用粘接等商业地位也日益重要已具有广泛的市场潜力和无限的发展空间主要的9个特征
1环保无毒无污染有欧洲无毒标准证书
2不用硫化简化生产加工过程
3具有优良的耐低温耐高温性
4触感柔软表面质量优异
5宽广的硬度范围OA-100A
6水口料边角料可循环使用
7可依客户之要求调整最适合您所需求的材料
8加工过程无毒性更不会产生令人不愉快的气味
9对环境及设备无伤害1良好的外观质感触感温和易着色色调均一稳定
2可调的物性提供广阔的产品设计空间
3力学性能可比硫化橡胶但无须硫化交联
4硬度范围宽阔自SHORE-A 0度至SHORE-D 70度可调
5耐拉伸性能优异抗张强度最高可达十几个Mpa断裂伸长率最高可达十倍以上
6长期耐温可超过70℃低温环境性能良好在-60℃温度下仍能保持良好的绕曲性
7良好的电绝缘性及耐电压特性
8具有突出的防滑性能耐磨性和耐候性能
热塑性弹性体在实际应用中也有些不足
1.它属于新技术普通橡胶加工厂对它不熟悉;
2.热塑性弹性体所需的加工设备热固性橡胶加工厂不熟悉;
3.一些热塑性弹性体需要在加工前进行干燥;
4.低硬度热塑性弹性体能买到的不多;
5.热塑性弹性体在温度升高时会熔化使之不能应用于短暂的高温条件下;
6.只有大批量生产才能使热塑性弹性体具有经济性
制造加工热塑性弹性体的主要两种方法是挤塑和注塑成型模塑成型用得极少通过注塑成型来制造加工热塑性弹性体既快速又经济用于一般热塑性塑料的注塑成型方法和设备均适用于热塑性弹性体
热塑性弹性体还可通过吹塑热成型以及热焊接进行加工而这些方法均不能应用于热固性橡胶制品
带来的10大好处
1发展新的环保品
2降低您的加工成本
3协助您开发新的产品
4协助您改良现有产品
5给您的设计师带来设计灵感
6使您好的产品多样化人性化
7使您的产品更有时代气息
8在某些领域更可替代硅矽胶
9比硅矽胶更具人性化
10提升您产品的市场竞争力
热塑性弹性体具有硫化橡胶的物理机械性能和软质塑料的工艺加工性能由于不需再像橡胶那样经过热硫化因而使用简单的塑料加工机械即可很容易地制成最终产品它的这一特点使橡胶工业生产流程缩短了l/4节约能耗25%~40%提高效率10~20倍堪称橡胶工业又一次材料和工艺技术革命 热塑性弹性体是介于橡胶与树脂之间的一种新型高分子材料不仅可以取代部分橡胶还能使塑料得到改性热塑性弹性体所具有的橡胶与塑料的双重性能和宽广的特性使之在橡胶工业中广泛用于制造胶鞋胶布等日用制品和胶管胶带胶条胶板胶件以及胶粘剂等各种工业用品同时热塑性弹性体还可代替橡胶大量用在PVCPEPPPS等通用热塑性树脂甚至PUPACA等工程塑料的改性上面使塑料工业也出现了崭新的局面 一热塑性弹性体的种类及性能特点 热塑性弹性体TPE可概括为通用TPE和工程TPE两个类型目前己发展到l0大类30多个品种从1938年德国Bayer最早发现聚氨酯类TPE1963年和1965年美国Phillips和Shell开发出苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段聚合物TPE到70年代美欧日各国开始批量生产烯烃类TPE以来技术不断创新新的TPE品种不断涌现构成了当今TPE的庞大体系使橡胶工业与塑料工业结合联姻大大向前迈进了一步 世界上已工业化生产的TPE有苯乙烯类SBSSISSEBSSEPS烯烃类TP0TPV双烯类TPBTPI氯乙烯类TPVCTCPE氨酯类TPU酯类TPEE酰胺类TPAE有机氟类TPF有机硅类和乙烯类等几乎涵盖了现在合成橡胶与合成树脂的所有领域它们是由在主链上通过形成硬链段的树脂相和软链段的橡胶相相互牢固组合在一起而成的TPE的制造方法大致可分为化学聚合和机械共混两大类型前者是以聚合物的形态单独出现的有主链共聚接技共聚和离子聚合之分后者主要是橡胶与树脂的共混物其中还有以交联硫化出现的动态硫化胶TPE-TPV和互穿网络的聚合物TPEIPN 现在TPE以TPS和TPO为中心在世界各地获得了迅速发展两者的产耗量已占到全部TPE的80%左右双烯类TPE和氯乙烯类TPE也成为通用TPE的重要品种其它如TPUTPEETPAETPF等则转向了以工程为主目前在世界贸易市场上通用型的TPSTPO和TPVC的吨胶价格大约在500~1400美元左右而耐热耐油高强度高耐磨的TPUTPEETPAE等TPE则高出通用性约50%到一倍高性能的TPE类甚至达2~3万美元一吨 TPE的优点主要表现在如下几个方面 1可用一般的热塑性塑料成型机加工例如注塑成型挤出成型吹塑成型压缩成型递模成型等 2能用橡胶注塑成型机硫化时间可由原来的20min左右缩短到lmin以内 3可用压出机成型硫化压出速度快硫化时间短 4生产过程中产生的废料逸出毛边挤出废胶和最终出现的废品可以直接返回再利用 5用过的TPE旧品可以简单再生之后再次利用减少环境污染扩大资源再生来源 6不需硫化节省能源以高压软管生产能耗为例橡胶为188MJTPE为144MJ可节能25%以上 7自补强性大配方大大简化从而使配合剂对聚合物的影响制约大为减小质量性能更易掌握 8为橡胶工业开拓新的途径扩大了橡胶制品应用领域缺点是TPE的耐热性不如橡胶随着温度上升而物性下降幅度较大因而适用范围受到限制同时压缩变形弹回性耐久性等同橡胶相比较差价格上也往往高于同类的橡胶但总的说来TPE的优点仍十分突出而缺点则在不断改进之中作为一种节能环保的橡胶新型原料发展前景十分看好二主要热塑性弹性体发展现状
1苯乙烯类TPE 苯乙烯类TPE又称TPS塑胶原料为丁二烯或异戊二烯与苯乙烯嵌段型的共聚物其性能最接近SBR橡胶目前世界TPS的产量已达70多万t约占全部TPE一半左右代表性的品种为苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物SBS广泛用于制鞋业已大部分取代了橡胶同时在胶布胶板等工业橡胶制品中的用途也在不断扩大SBS还大量用作PS塑料的抗冲击改性剂也是沥青铺路的沥青路面耐磨防裂防软和抗滑的优异改性剂 以SBS改性的PS塑料不仅可像橡胶那样大大改善抗冲击性而且透明性也非常好以SBS改性的沥青路面较之SBR橡胶WRP胶粉更容易溶解于沥青中因此虽然价格较贵仍然得到大量使用现今更以防水卷材进一步推广到建筑物屋顶地铁隧道沟槽等的防水防潮上面SBS与S-SBRNP橡胶并用制造的海绵比原来PVCEVA塑料海绵更富于橡胶触感且比硫化橡胶要轻颜色鲜艳花纹清晰因而不仅适于制造胶鞋中底的海绵也是旅游鞋运动鞋时装鞋等一次性大底的理想材料 近些年来异戊二烯取代丁二烯的嵌段苯乙烯聚合物S工S发展很快其产量已占TPS量的1/3左右约90%用在粘合剂方面用SIS制成的热熔胶不仅粘性优越而且耐热性也好现已成为美欧日各国热熔胶的主要材料 SBS和SIS的最大问题是不耐热使用温度一般不能超过80℃同时其强伸性耐候性耐油性耐磨性等也都无法同橡胶相比为此近年来美欧等国对它进行了一系列性能改进先后出现了SBS和SIS经饱和加氢的SEBS和SEPSSEBS以BR加氢作软链段和SEPS以IR加氢作软链段可使抗冲强度大幅度提高耐天候性和耐热老化性也好日本三菱化学在1984年又以SEBSSEPS为基料制成了性能更好的混合料并将此饱和型TPS命名为Rubberron上市因此SEBS和SEPS不仅是通用也是工程塑料用的改善耐天候性耐磨性和耐热老化性的共混材料故而很快发展成为尼龙PA聚碳酸酯PC等工程塑料类合金的增容剂此外还开发了环氧树脂用的高透明性TPS以及医疗卫生用的生体无毒TPS等许多新的品种 SBS或SEBS等与PP塑料熔融共混还可以形成IPN型TPS所谓IPN实际是两种网络互相贯穿在一起的聚合物故又称之为互穿网络化合物虽然它们大多数属于热固性树脂类但也有不少像TPE的以交叉连续相形态表现出来的热塑性弹性体用SBS或SES为基材与其他工程塑料形成的IPNTPS可以不用预处理而直接涂装涂层不易刮伤并且具有一定的耐油性弹性系数在低温较宽的温度范围内没有什么变化大大提高了工程塑料的耐寒和耐热性能苯乙烯类化合物与橡胶接技共聚也能成为具有热塑性的TPE己开发的有EPDM/苯乙烯BR/苯乙烯CI-IIR/苯乙烯NP/苯乙烯等 世界TPS最大生产厂家是美国Shell Chem以KratonCarifles等商品名共40多个牌号行销世界各地仅本土的装置能力1998年即达23.2万t据称近几年又有增长在法国德国也各有3万t的生产装置美国Phillips Petro生产的商品名为Solprene能力3.5万t日本旭化成弹性体意大利Enichem比利时西班牙墨西哥澳大利亚等国也利用其技术生产能力由0.5万~2.8万t不等日本的JSR和俄罗斯以自己的技术各有2.5万t的生产企业台湾奇美有9万t的SBS含S-SBR生产装置 我国是世界TPS最大消费国从1980年开始以SBS为中心伴随着我国制鞋业年产60亿双占世界胶鞋产量一半建筑业年用防水卷材13 000万m其中SBS和APP改性沥青8000万M2居世界之首以及公路业高速公路2.5万km全球第二对TPS的需要1999年为25万t2000年为30万t2001年为35万t估计2002年可达40万t而全国生产量1999年为8.8万t2000年为13.3万t2001年为16.8万t2002年达到21.6万t年均增长12%以上目前仍然无法满足市场日益扩大的需要一半以上要从境外进口其中台湾l0万t80%用于制鞋其余8万t从韩国日本俄罗斯等地进口2001年国内SBS用于制鞋方面的有27万t占78%公路沥青改性4.5万t占13%其他胶粘剂防水卷材塑料改性各占3.8%3.2%和2% 1982年由北京燕山石化研究院自行研制成功SBS之后目前已有3家石化企业在生产北京燕山石化年产规模6万t生产量4万t岳阳石化年产规模10万t生产量13万t茂名石化年产规模5万t生产量5万t除SBS外还少量生产SIS和SESS生产牌号多达25个产品应用覆盖了制鞋道路沥青改性塑料改性防水卷材胶粘剂等多个领域中国大陆现己成为世界三大TPS生产基地之一TPS生产技术已引入到台湾和意大利
2烯烃类烯烃类TPE系以PP为硬链段和EPDM为软链段的共混物简称TPO由于它比其它TPE的比重轻仅为O88耐热性高达100℃耐天候性和耐臭氧性也好因而成为TPE中又一发展很快的品种自从1972年在美国由UniroyaI以TPR的商品名首先上市以来多年以两位数增长2000年生产量已达3 5万t到2002年估计可达40万t现在TPO已成为美日欧等汽车和家电领域的主要橡塑材料特别是在汽车上已占到其总量3/4用其制造的汽车保险杠已基本取代了原来的金属和PU 1973年出现了动态部分硫化的TPO特别是在1981年美国Mansanto开发成功以Santoprere命名的完全动态硫化型的TPO之后性能又大为改观最高温度可达120℃这种动态硫化型的TPO简称为TPV主要是对TPO中的PP与EPDM混合物在熔融共混时加入能使其硫化的交联剂利用密炼机螺杆机等机械高度剪切的力量使完全硫化的微细EPDM交联橡胶的粒子充分分散在PP基体之中通过这种交联橡胶的粒子效果导致TPO的耐压缩变形性耐热老化性耐油性等都得到明显改善甚至达到了CR橡胶的水平因而人们又将其称为热塑性硫化胶 利用TPV的耐油性现已用其替代NBRCR制造各种橡胶制品TPV还可以与PE共混同SBS等其它TPE并用互补改进性能现在在汽车上已广泛作为齿轮齿条点火电线包皮耐油胶管空气导管以及高层建筑的抗裂光泽密封条还有电线电缆食品和医疗等领域其增长幅度大大超过TPS 近年德国又在TPV的基础上推出了聚合型TPO使TPV的韧性和耐低温等性能又出现了新的突破美国也开发出综合性能更好的IPN型TPO1985年又出现完全动态硫化型的PP/NBRTPV它以马来酸酐与部分PP接枝以部分NBR用胺处理形成胺封末端的NBR这种在动态硫化过程中能形成少量接技与嵌段的共聚物可取代NBR用于飞机汽车机械等方面的密封件软管等这种共混体由于两种材料极性不同彼此不能相容因而在共混时必须加入MAC增容剂这类增容剂主要有亚乙基多胺化合物例如二亚乙基三胺或三亚乙基四胺还有液体NBR和聚丙烯马来酸酐化合物等 马来西亚1988年开发成功了PP/NR TPV它的拉伸和撕裂强度都很高压缩变形也大为改善耐热可达100125℃同期还研发出PP/ENR--TPV它是使NR先与过氧乙酸反应制成环氧化NR再与PP熔融共混而得性能优于PP/NR-TPV和PP/NBR--TPV用于汽车配件和电线电缆等方面在此期间英国又出现了PP/IIRTPVPP/CI一IIRTPV美国开发了PP/SBRPP/BRPP/CSMPP/ACMPP/ECO等一系列熔融共混物德国制成了PP/EVA使PP与各种橡胶的共混都取得了成功此外见之于市场的还有以ET PolvmerRucodur等商品出现的EPDM/PVC IIR/PE等 目前以共混形式采用动态全硫化技术制备的TPE已涵盖了11种橡胶和9种树脂可制出99种橡塑共混物其硫化的橡胶交联密度已达7×10-5mol/ml溶胀法测定即有97%的橡胶被交联硫化抗拉伸长率大于100%拉伸永久变形不超过50% 现在以AESMonsanto生产的代表性品种SantopreneEPDM-TPV和GeolastNBR/PP-TPV为主广泛用于机械电气建筑食品医厅等各领域尤其是在汽车上面已占到30%一40%国外每辆小轿车的TPE用量已达10kg约占汽车零件的lO%TPV可以用塑料加工通用的吹塑注塑和挤出成型等方式生产各种零件吹塑制品有汽车的空气净化器导管齿轮罩防护套联轴节护套等注塑制品有塞头衬垫反光镜衬垫脚踏刹车衬垫刹车增力装置导管护套曲轴罩护套等还可制造同步带挤出制品有电线电缆护套燃料管外层胶和各种密封条尤其是汽车上的密封条使用TPV已成为时髦包括实心和发泡产品静密封和准动/动态密封制品等等已基本取代了橡胶 目前在烯烃基TPE中TPO约占80%一85%TPV占l5%-20%正因如此世界其他各大知名EPDM合成橡胶生产厂家都先后推出有自己特性的TPOTPV生产牌号为适应不同加工方式及用途一般都在1020种以上虽然它们对具体生产方法和生产量大多未公布但不外乎都是烯烃类的各种熔融共混物熔融共混的TPV正成为各橡胶塑料生产厂家竞相发展的新型橡塑材料和最热门的研发课题还有各种TPO-TPV之间的相互共混如EPDM/PP TPV与NBR/PP--TPVACM/PP TPV与EPDM/PA-TPV等也正成新的改性共混材料 我国TPOTPV的生产使用是从1 990年后半年开始的特别是伴随汽车工业的迅猛发展TPOTPV用量每年以1 O%-20%的速度急增在2002年生产的325万辆汽车中至少有一半的小轿车已用上了TPO-TPV制造的保险杠和内外装饰板以及零件全国EPDM消耗量2002年已达5.5万t国内生产2.2万t其中用于聚烯烃改性剂的占到18%-2 2%以此推算TPO-TPV的生产量当在2万t之上此外还有外资企业生产未列入统计的已无法弄清确切的数量 在TPO-TPV中TPV大约占l 5%-20%2001年的消耗量估计为3000t其中80%从美国AESTRS荷兰DSM和台湾南帝等进口国内主产厂家有8-10家均为产能1000t左右的中小厂因性能质量问题销售总和不过500~600t 从80年代以来清华大学中科院北京化学所和长春应化所北京化工大学上海交通六学北京化工研究院和石化集团的扬子金陵燕山等都先后开发出TPO其中长春应化所上海交通大学和扬子金陵石化还研发了TPV并且试用于电线电缆建筑防水卷材汽车密封条防护罩以及各种管材和齿形带方面青岛科技大学还申请了PP/NBRTPV国家专利华南热带作物研究院跟踪开展P P/NR--TPV研究课题但是由于种种原因除EPDM/PP-TPV热塑性硫化胶之外其它真正实现产业化的还很少迄今为止国内尚无大型专业的生产厂家 TPV是TPE世界中增长最快的一族年增长率在10%-20%以上由于其加工方法和性能最贴近硫化橡胶以美国为主在汽车等产品上覆盖面非常宽广极具发展潜力目前国外密封条护套衬垫包皮等大量向TPV转移全球TPOTPV的消耗量已达36万t而我国现在用量不到2.5万tTPV 3000t仅为世界TPO-TPV的7%lt外货售价高达离奇的美元限制了推广使用今后价格如能降到正常水平相当或略高于同类橡胶售价需求量必将成倍增长仅以橡胶密封条一项产品来说目前全国有40多条生产线12家主要橡胶密封条生产企业年产9000万m能力18000万m如一半改用TPE以lm重0.4kg计即需TPO-TPV 1.8万t其中TPV至少在t之间再加上其它产品扩展使用的TPO-TPV未来五年全国TPO TPV的需求量将有可能达到3.5-4.5万t其中TPV让到0.7-O.9万t由于国产TPV的性能质量较差以及进口TPV的价格仍居高不下专家预测到2005年国内的用量只能达到t2010年为1.0~1.8万t
3二烯类TPE 二烯类TPE主要为天然橡胶的同分异构体故又称之热塑性反式天然橡胶1-NR早在400年前人们作为天然橡胶即发现了这种材料但因其产自于与三叶橡胶树不同的古塔波和巴拉塔等野生树上因而称为古塔波橡胶巴拉塔橡胶这种TNR用作海底电缆和高尔夫球皮等虽已有100余年历史但因呈热塑性状态结晶性强可供量有限用途长期未能扩展 1963年以后美加日等国先后以有机金属触媒制成了合成的T-NR-反式聚异戊二烯橡胶称之为TPI它的微观结构同异戊橡胶IR刚好相反反式结合99%结晶度40%熔点67℃同天然产的古塔波和巴拉塔橡胶极为类似因此已开始逐步取代天然产品并进一步发展到用于整形外科器具石膏代替物和运动保护器材近年来利用TPI优异的结晶性和温度的敏感性又成功地开发作为形状记忆橡胶材料倍受人们青睐 从结构上来说TPI是以高的反式结构所形成的结晶性作为硬链段再与其余任意形呈弹性相状态部分的软链段结合而构成的热塑性橡胶同其他TPE比优点是机械强度耐伤性好又可硫化缺点是软化温度非常低一般只有40-70℃用途受到限制目前国际上只有加拿大Polysar和日本Kurary两家在生产产量估计有万t左右我国青岛科技大学在近期也开发成功TPI并进行了使用试验获得国家技术发明二等奖另外我国正在开发中的还有大量产三于湘鄂川贵一带杜仲树上的杜仲橡胶它也是一种反式l4聚异戊二烯天然橡胶资源丰常丰富颇具发展潜力 1974年日本JSR开发成功BR橡胶顺式一14聚丁二烯的同分异构体间同l2聚丁二烯简称TPB它是含90%以上l2位结合的间同聚丁二烯橡胶商品名为RB微观构造系由硬链段间同结构的结晶部分与软链段任意形柔软部分相互构成的嵌段聚合物目前世界上只有日本一家生产虽其耐热性机械强度不如橡胶但以良好的透明性耐天候性和电绝缘性以及光分解性广泛用在了制鞋海绵光薄膜以及其他工业橡胶制品等方面年需求量已超过2.7万t TPB利TPI同其他TPE的最大不同点在于可以进行硫化解决了一般TPE不能用硫磺过氧化物硫化而必须采用电子波放射线等特殊装置才能提质改性的问题从而改进了TPE的耐热性耐油性和耐久性不佳等缺点TPB可在75-1 10℃的熔点范围之内任意加工既可用以生产非硫化注射成型的拖鞋便鞋也可以利用硫化发泡制造运动鞋旅游鞋等的中底它较之EVA海绵中底不易塌陷变形穿着舒适有利于提高体育竞技效果TPB制造的薄膜具有良好的透气性防水性和透明度易于光分解十分安全特别适于家庭及蔬菜水果保鲜包装之用
4氯乙烯类TPE 分为热塑性PVC和热塑性CPE两大类前者称为TPVC后者称为TCPETPVC主要是PVC的弹性化改质物又分为化学聚合和机械共混两种形式机械共混主要是部分交联NBR混入PVC中形成的共混物PVC/NBRTPVC实际说来不过是软PVC树脂的延伸物只是因为压缩变形得到很大改善从而形成了类橡胶状的PVC这种TPVC可视为PVC的改性品和橡胶的代用品主要用其制造胶管胶板胶布及部分胶件目前70%以上消耗在汽车领域如汽车的方向盘雨刷条等等其他用途电线约占75%建筑防水胶片占10%左右近年来又开始扩展到家电园艺工业以及日用作业雨衣等方面 目前国际市场上大量销售的主要是PVC与NBR改性PVC与交联NBR的共混物现已成为橡胶与塑料共混最成功的典型美日加德等国家的丁腈橡胶生产厂家皆有大量生产在工业上已单独形成了PVC/NBR材料用其大量制造胶管胶板胶布等各种橡胶制品PVC与其他聚合材料的共混物如PVC/EPDMPVC/PUPVC/EVA的共混物PVC与乙烯丙烯酸酯的接技物等也都相继问世投入生产随着环保要求的曰益严格TPVC逸出的酸气等始终难以彻底解决污染环境近来在世界上的增长幅度有所下降使用范围受到很大影响 我国生产使用的TPVC主要有HPVC从90年代开始研究只有少量生产供应目前以PVC/NBR和PVC/EVA共混的形式居多除个别商品共混料外大多由橡胶加工厂自行参混广泛用于制造油罐胶管胶鞋等已部分取代了CR和NBR以及NRSBR效果甚佳用量逐年扩大目前生产丁腈橡胶的兰州石化也有PVC/NBR共混材料推向市场南京工业大学和北京化工大学还进一步开发出PVC/NBR与WRP橡胶粉PVC/NBR/CPE/WRP共混的热塑性弹性体浙江大学系统地开展了PVC/PEPVC/PS共混体的研究现今我国已成为仅次于美国的世界TCPE最大的生产使用国2001年产销量左宜右有达10万t产能为1 6万t最大的潍坊亚星化学有7万t的世界级生产装置此外还有杭州科利化工等10余家企业生产其中CPE橡胶为1.5-2万t广泛用于电缆胶管汽车配件及防水卷材等方面现CPE橡胶与CPE树脂共混的带有TPE功能的TCPE也开始得到应用今后TPVC和TCPE有可能成为我国代替部分NRBRCRSBRNBR橡胶和PVC塑料的新橡塑材料
5聚氨酯类TPE 聚氨酯类TPE系由与异氰酸酯反应的氨酯硬链段与聚酯或聚醚软链段相互嵌段结合的热塑性聚氨酯橡胶简称TPU世界产销量已超过20万t约占PURCPUMPU的l/5欧美的TPU最为发达其产量各达78万t约占世界的3/4日本和印度各为12万t中国为9 000tTPU具有优异的机械强度耐磨性耐油性和耐屈挠性特别是耐磨性最为突出缺点是耐热性耐热水性耐压缩性较差外观易变黄加工中易粘模具目前在欧美等国主要用于制造滑雪靴登山靴等体育用品并大量用以生产各种运动鞋旅游鞋消耗量甚多TPU还可通过注塑和挤出等成型方式生产汽车机械以及钟表等零件并大量用于高压胶管外胶纯胶管薄片传动带输送带电线电缆胶布等产品其中注塑成型占到40%以上挤出成型约为35%左右 近年来为改善TPU的工艺加7工性能还出现了许多新的易加工品种如适于双色成型能增加透明性和高流动高回收的可提高加工生产效率的制鞋用TPU用于制造透明胶管的无可塑低硬度的易加工型TPU供作汽车保险杠等大型部件专用的以玻璃纤维增强的可提高刚性和冲击性的增强型TPU等等特别是在TPU中加入反应性成分在热塑成型之后通过熟成而形成不完全IPN由交联聚合物与非交联聚合物形成的IPN发展十分迅速这种IPN TPU又进一步改进了TPU的物理机械性能此外TPU/PC共混型的合金型TPU更提高了汽车保险杠的安全性能另外还有高透湿性TPU导电性TPU并且出现了专用于生体磁带安全玻璃等方面的TPU[1]
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