二级反应速率常数计算的测定为什么反应开始时尽可能快

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2015-04-30 02:59 标签： 反应速率常数单位
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2.11 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 一.目的要求 1.了解二级反应的特点,学会用图解计算法求取二级反应的速率常数. 2.用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数,了解反应活化能的测定方法. 二.基本原理 乙酸乙酯皂化是一个二级反应,其反应式为: 在反应过程中,各物质的浓度随时间而变.某一时刻的OH-离子浓度可用标准酸进行滴定求得,也可通过测定溶液的某些物理性质而得到.用电导仪测定溶液的电导值G随时间的变化关系,可以监测反应的进程,进而可求算反应的速率常数.二级反应的速率与反应物的浓度的2次方有关. 若反应物和NaOH的初始浓度相同(均设为c),设反应时间为t时,反应所产生的和的浓度为x,若逆反应可忽略,则反应物和产物的浓度时间的关系为: t=0
→c 上述二级反应的速率方程可表示为:
.........(11.1) 积分得:
.........(11.2) 显然,只要测出反应进程中任意时刻t时的x值,再将已知浓度c代入上式,即可得到反应的速率常数k值. 因反应物是稀水溶液,故可假定全部电离.则溶液中参与导电的离子有Na+、OH-和等,Na+在反应前后浓度不变,OH-的迁移率比的大得多.随着反应时间的增加,OH-不断减少,而不断增加,所以体系的电导值不断下降.在一定范围内,可以认为体系电导值的减少量与的浓度x的增加量成正比,即: t=t
x=β(G0 - Gt) .........(11.3) t=∞
c=β(G0 - G∞) .........(11.4) 式中,G0和Gt分别是溶液起始和t时的电导值, G∞为反应终了时的电导值,β是比例系数.将(11.3)、(11.4)代入(11.2)得:
.........(11.5) 据上式可知,只要测出G0、G∞和一组Gt值,据(11.5)式,由对t作图,应得一直线,从其斜率即可求得速率常数
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思​考​题​很​全​喔​~
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