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基于臭氧氧化的乙醛酸乙酯和正丁酯的合成研究
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酯基还原成醛基，能不能做到
最近做这个反应，大家看看怎么做，直接能不能得到醛基
有文献报道是，先还原成醇，在氧化成醛，是不是太麻烦了
QQ截图36.png
我浏览了一下化学书，没找到相关方法，书上只提供先到羧基再到醛基或者先到醇基再到醛基。不过我倒是温习了一遍课本。:hand: 1. Preparation of aldehydes from carboxylic esters by reductive oxidation with lithium aluminum hydride and pyridinium chlorochromate or pyridinium dichromate
By Cha, Jin S Chun, Joong H Kim, Jong Mi; Lee, Dae Y Cho, Sung Dong
Bulletin of the Korean Chemical Society (1999), 20(11), .
Carboxylic esters were converted to aldehydes by redn. of the carboxylic esters by LiAlH4 and the subsequent oxidn. of the alkoxylaluminate intermediates with pyridinium chlorochromate of pyridinium dichromate at room temp.&&There is no difference in the yields with pyridinium chlorochromate or dichromate.
2. Convenient conversion of carboxylic esters to aldehydes by oxidation of alkoxyaluminum intermediate with pyridinium chlorochromate or pyridinium dichromate
Cha, Jin S Kim, Jong Mi; Chun, Joong H Kwon, Oh O Kwon, Sang Y Cho, Sung Dong
From Bulletin of the Korean Chemical Society (1998), 19(12), .&&
Carboxylic esters are converted to aldehydes in high yield by redn. with AlH3, followed by in situ oxidn. with PCC orPDC.
3. Transformation of carboxylic esters to aldehydes with sodium tris(diethylamino)​aluminum hydride
Cha, Jin S Kim, Jong Mi; Jeoung, Min K Kown, Oh O Kim, Eun Ju
From Organic Preparations and Procedures International (1995), 27(1), 95-8.
The title reaction gives aldehydes in 60-% yields and with diesters it gives dialdehydes.&&Unsatd. aldehydes are also formed using this reaction.&&Long chain esters required longer reaction times at 0° (usual reaction conditions are -​78°)​.&&Me-​, chloro-​, and nitrobenzaldehydes are also prepd. in high yields.
4. Sodium diethylpiperidinohydroaluminate, a new selective reducing agent
Yoon, Nung M Ahn, Jin H An, Duk K Shon, Young Seok
Journal of Organic Chemistry (1993), 58(7), 1941-4.
The title compd. (I) was prepd. and used as a reducing agent for a no. of org. compds.&&Thus, PhCHO gave PHCH2OH in 50​% yield.&&1-​Methyl-​1,​2-​cyclohexene oxide was treated with I to give 1-​methylcyclohexanol in 98​% yield.&&Other compds. (amides, epoxides, nitriles, carboxylic acids, esters, acid chlorides, ketones, nitrogen and sulfur compds.) were also subjected to this redn.
5. Mechanism of aldehyde synthesis from ester by sodium diethylpiperidinohydroaluminate
Yoon, Numg M Ahn, Jin H An, Duk Keun
Bulletin of the Korean Chemical Society (1992), 13(3), 339-41.
Redn. of Et benzoate by the title aluminate and by related compds. was investigated.&&Replacement of the piperidino group by bulky or less nucleophilic amino groups decreased the yield of PhCHO drastically.&&The mechanism involves formation of two unstable intermediates by the attack of hydride or piperidino groups on the sp2 C of the ester, followed by their conversion into a more stable intermediate, an α-​piperidino alkoxoaluminate.
6. Reaction of sodium diethyldihydroaluminate with selected organic compounds containing representative functional groups
Yoon, Nung M Shon, Young S Ahn, Jin Hee
Bulletin of the Korean Chemical Society (1992), 13(2), 199-207.&&|&&Language: English, Database: CAPLUS
The approx. rates and stoichiometry of the reaction of excess sodium diethyldihydroaluminate (SDDA) with 68 org. compds. contg. representative functional groups were examd. under std. conditions (THF-​toluene, 0°) in order to compare its reducing characteristics with lithium aluminum hydride, aluminum hydride, and diisobutylaluminum hydride and enlarge the scope of its applicability as a reducing agent.&&Alcs., phenol, thiols and amines evolve hydrogen rapidly and quant.&&Aldehydes and ketones of diverse structure are reduced rapidly to the corresponding alcs.&&Redn. of norcamphor gives 11​% exo...
7. Aminoaluminum hydride as new reducing agent.&&II.&&Selective reduction of esters of carboxylic acids to aldehydes
Muraki, M Mukaiyama, Teruaki
Chemistry Letters (1975), (3), 215-18.&&|&&Language: English, Database: CAPLUS
Esters of carboxylic acids (e.g., Me(CH2)&#Et, PhCO2Me) are reduced to the corresponding aldehydes in good yields by diaminoaluminum hydrides such as bis(4-​methyl-​1-​piperazinyl)​aluminum hydride and dimorpholinoaluminum hydride at room temp. or under refluxing.
8. Reduction of some acid derivatives to aldehydes by sodium diisobutylaluminum dihydride
Zakharkin, L. I.; Khorlina, I. M.
Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya (1964), (3), 465-9.
The following yields of the corresponding aldehydes were obtained by redn. of the indicated substances at temps. shown in Et2O with Na(iso-​Bu)​2AlH2: PrCO2Et, 80​%, -​70°; AmCO2Me, 74​%, -​70°; BzOEt, 82​%, -​70°; PhCH2CO2Pr, 94​%, -​70°; PhCH:CHCO2Et, 30​%, -​70°; (CH2)​8(CO2Me)&#​%, -​70°; o-​(iso-​BuO2C)&#H4, 73​%, -​70°; valerolactone, 70​%, -​70°; PhCN, 55​%, 0°; PhCH:CHCN, 55​%, 0°; PrCN, 36​%, 30-​5°; BzNEt2, 36​%, 0°; BzNHEt, 35​%, 0°; PrCONMe2, 45​%, 0°; PHCH2CH2CONEt2, 26​%, 0°; N,​N-​diethylnicotinamide, 55​%, 0°.&&The indicated temps. gave optimum yields.
9. Reduction of esters of carboxylic acids to aldehydes with diisobutylaluminum hydride
Zakharkin, L. I.; Khorlina, I. M.
Tetrahedron Letters (1962), 619-20.&&|&&Language: Unavailable, Database: CAPLUS
cf. CA 54, 10932c. An ester, RCO2R' (I) and an equimolar amt. of (iso-​Bu)​2AlH in a suitable solvent (PhMe, C6H14, or Et2O) kept 30-​60 min. at -​70° and the mixt. decompd. with excess satd. aq. NaHSO3 or NH4Cl gave either the bisulfite deriv. or the free aldehyde, RCHO, in yields as indicated (R, R', % yield of aldehyde given)​: Pr, Et, 88, Me2CH, Et, 80; Am, Me, 85; EtO(CH2)​6, Et, 82; Cl(CH2)​4, Me, 78; C11H23, Et, 88; C17H35, Et, 50; MeO2C(CH2)​8, Me, 90; Ph, Et, 62.5; Ph, Me2CH, 74; p-​MeOC6H4, Et, 70; p-&#H4, Et, 48; PhCH2, Pr, 86; o-​iso-​BuO2CC6H4, Me2CHCH2, 86. Some yields were detd. in term... Synthesis and Properties of Ligands Based on Benzoquinoline
By Taffarel, Emmanuelle et al From Journal of Organic Chemistry, 59(4), 823-8; 1994 我跟你说，先还原成醇在氧化成醛，比你直接到醛要方便的多，而且反应稳定，收率高 : Originally posted by dschong at
我跟你说，先还原成醇在氧化成醛，比你直接到醛要方便的多，而且反应稳定，收率高 好吧，这个答案不是我想要的，但是也只能这么做了 氨基是否需要保护？ 氨基要保护吧，二异丁基氢化铝不行吗 DIBAL-H加1-2倍量，-78度反应，无水DCM溶剂，做过很多底物了 : Originally posted by yd-lxy at
DIBAL-H加1-2倍量，-78度反应，无水DCM溶剂，做过很多底物了 反应多久？ : Originally posted by guantopboy at
反应多久？... 还有，不用考虑氨基吗 好像很麻烦 : Originally posted by guantopboy at
反应多久？... 很快，点板监测
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将醛氧化成羧酸，要求不能影响已有的酯基，如何做？
问题一：将醛氧化成羧酸，要求不能影响已有的酯基，如何做？
问题二：假如一个苯环上同时有羧基和酚羟基，想把羧基保护起来，然后以酚羟基与其他酸成酯。我想的是将羧基成酯保护起来，但是具体的一些操作细节步骤不是很了解，还有脱保护的操作，脱保护的时候也不要影响到，怎么弄？
希望大家出出主意，畅所欲言， 拜谢！
实验具体的操作细节希望大家能多说说，还没进入实验室的新手需要很多这些的经验！
（思路比较凌乱，sorry~）
拜大神！:hand: 1.看具体的结构。醛基的氧化不难，一般不会影响酯。
2.看你要保护以后做什么了。羧酸做酯也很简单。 : Originally posted by lawyong_cpu at
1.看具体的结构。醛基的氧化不难，一般不会影响酯。
2.看你要保护以后做什么了。羧酸做酯也很简单。 谢谢您的回答，图片上交代了一些我的困惑，烦请您能帮忙看一看，给给建议！在此拜谢！
搜狗截图14年03月01日1246_1.png 我用过双氧水氧化芳醛，一般酯基无法被氧化，可以放心尝试；如果你是酚羟基成酯，可以直接与羧酸反应，没有必要保护羧基，我个人认为自身应该不易发生反应；如果你羧酸成酯，然后脱保护就是问题了，因为似乎是酚羟基那边的酯更易水解 : Originally posted by 唐tjg at
我用过双氧水氧化芳醛，一般酯基无法被氧化，可以放心尝试；如果你是酚羟基成酯，可以直接与羧酸反应，没有必要保护羧基，我个人认为自身应该不易发生反应；如果你羧酸成酯，然后脱保护就是问题了，因为似乎是酚羟基 ... 谢谢您的回答！
可否用托伦试剂或者菲林试剂对醛基进行氧化？后处理如何操作？由于我是还没进入实验室的菜鸟，对于加入的溶剂或者反应试剂的除去的操作不是很了解，什么时候该蒸馏，什么时候该萃取，什么时候该重结晶的概念不是很清楚。望解惑！ 你的这个结构我觉得可以不用保护， 用醛做我不知道是不是会有风险，用酯来做的话 有些麻烦， 你最后脱去保护可能会都掉了，而且我觉得脱去酯基的时候可能酚上面的更容易掉，你要是用酸直接做的话 最多生成混酸酐，这样的话你只需要更弱的条件，或者直接是水就能得到你的产物了，相对来说要少两步反应，少不少的后处理，只是这样可能会多消耗一当量的酰氯，要是酰氯很多或者 易得建议用酸直接做（当然你要是有酸的话） : Originally posted by 唐tjg at
我用过双氧水氧化芳醛，一般酯基无法被氧化，可以放心尝试；如果你是酚羟基成酯，可以直接与羧酸反应，没有必要保护羧基，我个人认为自身应该不易发生反应；如果你羧酸成酯，然后脱保护就是问题了，因为似乎是酚羟基 ... 那双氧水的后处理你还是给他讲一下吧， 要是他的东西多用量大 这可就麻烦了，，，，，， : Originally posted by liweisyyk at
谢谢您的回答！
可否用托伦试剂或者菲林试剂对醛基进行氧化？后处理如何操作？由于我是还没进入实验室的菜鸟，对于加入的溶剂或者反应试剂的除去的操作不是很了解，什么时候该蒸馏，什么时候该萃取，什么时候该重 ... 可以氧化，但是有铬盐不是很好处理，一般都是要过柱子，所以我的是双氧水氧化，很好处理 : Originally posted by 心身一体 at
你的这个结构我觉得可以不用保护， 用醛做我不知道是不是会有风险，用酯来做的话 有些麻烦， 你最后脱去保护可能会都掉了，而且我觉得脱去酯基的时候可能酚上面的更容易掉，你要是用酸直接做的话 最多生成混酸酐，这 ... 谢谢您的建议！很有帮助！ : Originally posted by 唐tjg at
可以氧化，但是有铬盐不是很好处理，一般都是要过柱子，所以我的是双氧水氧化，很好处理... 双氧水氧化的话，大概的用量是多少呢？后处理如何操作？ : Originally posted by 心身一体 at
那双氧水的后处理你还是给他讲一下吧， 要是他的东西多用量大 这可就麻烦了，，，，，，... 直接旋蒸蒸干就行 : Originally posted by liweisyyk at
双氧水氧化的话，大概的用量是多少呢？后处理如何操作？... 我也忘了，好像就是1当量吧 : Originally posted by 唐tjg at
直接旋蒸蒸干就行... 好的，谢谢了！ 单纯的双氧水应该搞不定不饱和醛的氧化吧，芳醛跟这些都不一样的，而且双键的环氧化有时也会出现的，增加了处理的难度。新手嘛，自己去sci finder先看几篇文献再来吧。
含双氧水直接旋到干，胆子还挺肥嘛，你做个几克甚至十几克有时还真看不出来。lz作为新手就好好学学正规操作，出了问题那就呵呵了。
你没有看明白我说的保护基怎么上是什么意思。问题的关键是你要怎么设计路线，而不是要上什么保护基，怎么上。 : Originally posted by lawyong_cpu at
单纯的双氧水应该搞不定不饱和醛的氧化吧，芳醛跟这些都不一样的，而且双键的环氧化有时也会出现的，增加了处理的难度。新手嘛，自己去sci finder先看几篇文献再来吧。
含双氧水直接旋到干，胆子还挺肥嘛，你做个几 ... 谢谢您的批评指正！我先自己再想想看！
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各位有机合成高手，您们好，red -al还原酯基到醛基选用什么碱？有文献请发过来，谢谢了，很急！！！
09-09-09 &匿名提问 发布
红磷(赤磷)为磷单质，与白磷互为同素异形体。紫红或略带棕色的无定形粉末，有光泽。密度2.34克/厘米3，加热升华，但在43千帕压强下加热至590℃可熔融。气化后再冷凝则得白磷。难溶于水和CS2，乙醚、氨等，略溶于无水乙醇，有毒无气味,燃烧时产生白烟,烟有毒。化学活动性比白磷差，不发磷光在常温下稳定，难与氧反应。以还原性为主，200℃以上着火。与卤素、硫反应时皆为还原剂。用于生产安全火柴、有机磷农药、制磷青铜等。1.物质的理化常数:国标编号 41001 CAS号
中文名称 红磷 英文名称 Phosphorus red 别 名 赤磷 分子式 P4 外观与性状 紫红色无定形粉末，无臭，具有金属光泽，暗处不发光 分子量 123.90 蒸汽压 4357kPa(590℃) 熔 点 590℃(4357kPa) 溶解性 不溶于水、二硫化碳，微溶于无水乙醇，溶于碱液 密 度 相对密度(水=1)2.20；相对密度(空气＝１)4.77 稳定性 稳定 危险标记 8(易燃固体) 主要用途 用于制造火柴、农药，及用于有机合成 2.对环境的影响:该物质对环境有害。一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。健康危害：经常吸入此种粉尘，可引起慢性磷中毒。可致皮炎。二、毒理学资料及环境行为毒性：属低毒类。危险特性：遇明火、高热、摩擦、撞击有引起燃烧的危险。与氧化剂混合能形成有爆炸性的混合物。燃烧时放出有毒的刺激性烟雾。化学反应活性较高，与氟、氯等能发生剧烈的化学反应。燃烧(分解)产物：氧化磷、磷烷。3.现场应急监测方法:直接进水样气相色谱法4.实验室监测方法:气相色谱法《作业环境空气中有毒物质检测方法》，陈安之主编 5.环境标准:中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.03mg/m3(黄磷)6.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿相应的工作服。用水润湿，使用无火花工具收集于干燥净洁有盖的容器中，倒至空旷的地方，干燥后即自行燃烧。如果大量泄漏，与有关技术部门联系，确定清除方法。二、防护措施呼吸系统防护：佩带防尘口罩。眼睛防护：必要时戴安全防护眼镜。身体防护：穿工作服。手防护：戴防护手套。其它：工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。三、急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用清水彻底冲洗。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。食入：误服者给充分漱口、饮水，就医。灭火方法：干粉、砂土。五氧化二磷五氧化二磷 （英文名：phosphoric anhydride或者phosphorus pentaoxide）1.别名：磷酸酐2.分子式：P2O53.分子量：141.944.危规分类及编号：GB8.1类81063。原铁规：一级无机酸性腐蚀物品,91034,UN NO.：1807。 IMDG CODE 8198页,8类。 5.制作方法磷+氧气---(点燃)--五氧化二磷P O2 P2O56.用途： 五氧化二磷是化学工业中常见的原料和试剂，本品广泛用于医药，涂料助剂，印染助剂，抗静电剂，钛酸酯偶联剂，三氯氧磷，化工等行业，主要用于制造高纯度磷酸，用作气体和液体干燥剂，有机合成的脱水剂，以及有机磷酸酯的制备。7.物化性质： 通常为白色极易潮解的结晶性粉末。密度0.9g/cm3，在300℃升华。熔点580-585℃。蒸气压133.3Pa（384℃）。在加压下加热到较高温度时，晶体转变为无定形玻璃状体，在空气中易吸潮。溶于水发出热量及白烟。8.危险特性： 不燃。但遇水及有机物如木、棉或草发生剧烈反应放出热，可引起燃烧。遇水能发生大量烟雾和热量，遇潮时，对大多数金属有轻微的腐蚀性。局部刺激很强，蒸气与粉尘能严重刺激眼、粘膜、皮肤和呼吸系统。并腐蚀皮肤、粘膜。即使1mg/m3的浓度的粉尘，也是难以忍受。8.应急措施消防方法： 消防人员必须穿戴全身防护服，用干砂，干粉灭火，禁止用水施救。急救：应使吸入蒸气的患者离开污染区，安置休息并保暖。眼睛受刺激用水冲洗15分钟以上，然后就医诊治。皮肤接触先用水冲洗，再涂敷氧化镁甘油软膏。如有灼伤须就医诊治。误服立即漱口、饮水及镁乳，并送医院救治。10.储运条件： 腐蚀品。包装方法：（Ⅱ）类。储存于阴凉、干燥、通风的库房。与易燃物、碱类隔离储运。搬运时轻装轻卸，防止容器受损。容器必须密封，避免雨淋受潮。泄漏处理：戴好防毒面具和手套，用小苏打或等量的低碱与消石灰的混合物和均匀，制成泥浆，逐渐倒入大量水中，经中和及稀释后的污水放入废水系统。 11.保质期： 5月到9月期间可以储存30天;10月到4月期间可以储存60天;在密闭桶中可储存6个月。12.规格和质量指标(GB/T)：项 目 指 标 工业级(化学纯) 分析纯 含量(P2O5) ≥98% ≥98.5% 活性R值 1.2 1.7 还原物(以P2O3计)% ≤0.01% ≤0.008% 澄清度试验 合格 合格 水不溶物 ≤0.02% ≤0.01% 总氮量(N) ≤0.01% ≤0.002% 重金属以(Pb计) ≤0.01% ≤0.002% 铁含量(Fe) ≤0.01% ≤0.002% 砷含量(As) ≤0.005% ≤0.007% 13.包装规格：包装形式 包装重量（净量）(或按客户需求可定制各类包装) 工业级 10Kg包装 试剂级 5Kg包装，500g/瓶 出口级 200升钢铁桶装，200Kg/桶；20Kg包装，塑编袋包装；200升钢铁桶装，130Kg/桶；25Kg/桶纸板桶装；75升钢铁桶装，70Kg/桶；60升钢铁桶装，60Kg/桶； 医药食品级 20Kg包装，塑编袋装；75升钢铁桶，50Kg/桶
请登录后再发表评论!酯基:R-COO-R’中.R是可以为H么.R’是必须连C么.还有:醛基中:-CHO中,C后可以不连C吗.求专家详(正)谢谢.甲醛就是联的C啊._百度作业帮
酯基:R-COO-R’中.R是可以为H么.R’是必须连C么.还有:醛基中:-CHO中,C后可以不连C吗.求专家详(正)谢谢.甲醛就是联的C啊.
还有:醛基中:-CHO中,C后可以不连C吗.求专家详(正)谢谢.甲醛就是联的C啊.
酯基:R-COO-R’中.R是可以为H
R’ 也必须连C
酯基是由酸醇构成的 R-CO为酸 后面的只能为醇了
醛基中:-CHO中,C后必须不能连C 连C后就不是醛基了
快高考了 加油啊 祝你取得好成绩
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