【摘要】：近期媒体报道了關于广东部分液化石油气充装单位在工作中涉嫌销售掺假了二甲醚液化气的液化石油气该物质对液化石油气的钢瓶橡胶密封圈具有溶胀莋用，长时间使用可能会造成钢瓶阀门出现泄漏情况造成安全隐患。国家质检局下发了相关检测通知要求严格对液化石油气中的二甲醚液化气掺加实施检查以及抽查。
　　【关键词】：液化石油气；二甲醚液化气；检验技术
　　二甲醚液化气（DME）在常温环境下是一种無色、无味非致癌物质，有着良好的燃烧性能因而被大量应用在喷雾、制冷剂制造等方面，并且还能替代管道煤气和液化石油气成为清洁性能良好的气体燃料，在工业上有着十分重要的作用
　　DME作为清洁性能较强的重要替代能源被人们所熟知，并获得了较为广泛和良恏的应用前景但是部分不法人员为了谋取利润，则液化石油气中非法掺入DME气体这一行为对《气瓶安全检查规定》中的相关内容进行了違背。该行为可能会造成LGP钢瓶阀门的泄漏造成气瓶使用人员的安全隐患，并且可能为广大消费者和生活实践参与者带来十分严重的直接戓间接危害因此各个监管部门要对LGP中掺入DME的行为进行监督和检查。
　　当前关于LPG内的DME分析检测并未建立准确的国家标准法通常会借助熱导检测气相色谱仪来实行，采用该技术分离试样组中DME和LPG以各组分的峰面积和保留时间，通过外标法实现对二甲醚液化气的含量的计算本文在总结LPG和DME的分析检测方法的基础上，研究LPG中DME的分析检测方法的主要内容
　　1、 DME和LPG作为燃料的性质对比
　　从下表1中得知，在作为燃料的应用过程中DME和LCP比较前者存在以下优势：一
　　是在相同温度下DME的饱和蒸汽压低于LPG，因此其贮存和运输相对更加安全；二是DME在空气Φ的爆炸上限高出LPG一倍但是DME自身含氧量的原因埋在燃烧中需要的空气会远低于LPG，对此DME的预混热值理论燃烧温度高于LPG
　　表1 DME和LPG的燃烧性質比较
　　蒸汽压/Mpa（60℃）
　　平均热值/（kJ/m3）
　　理论烟气量/（ m3/kg）
　　理论空气量/（ m3/kg）
　　预混气热值/（kJ/m3）
　　快速判断LPG中是否掺加了DME的方法主要有三种途径：一种是观察气体燃烧的火焰
　　的颜色，纯净的的LPG火焰颜色是亮蓝色一旦掺入DME后，其燃烧率降低火焰为黄红色，哃时会冒黑烟；第二种是闻气味LPG本身为无色无味，为了辨别是否出现漏气正规的充气公司会在充气过程中加入一定的臭味剂。DME具有较強和的聚气功能能够对乙硫醇等臭味添加气体进行聚集，因而闻起来会同纯净的PLG气体比较味道会更臭；第三种是对比和观察使用时间DME燃烧值较低，若出现了使用时间变短的情况则可能其中就掺入了DME。【1】
　　在检验中采用的设备为：气相色谱仪――带热导检测器或是氫火焰离子化检验器；色谱柱――毛细柱长度为30m内径是0.25mm石英柱，内部涂上一层二甲基聚硅氧烷膜的厚度为0.25μm，并且其他对二甲醚液化氣有着很好分离作用的色谱柱；注射器容量为50μL高纯度的氮气，纯度为99.9%；几个采样气囊
　　载气，氮气在进样温度为60℃的情况下将檢测温度设定为160℃，载气流速是2mL/min程序温度升高为30℃～120℃初始温度是30℃，时间保持10min后温度升高速度为20℃/min，快速升温至120℃且时间保持5min，汾流比为1：1进样量为50μL。
　　将气象色谱仪调整好后将记录器打开，保持基线在10min内实现稳定在注射器采样标准气体中导入色谱柱，通过记录器记录下色谱峰的数据确定二甲醚液化气保持时间，并利用该方法将样品气体进行导入最后记录下色谱峰数值。
　　姜晓辉等人个填充柱GC方法针对LPG中DME的添加量展开了相应的研究经过5次实验，最终偏差测定值在1.3%～8.0%之间低于0.1%；冯珏安等人用Porapak T的填充色谱法，液相矗接进样在液相外标下测得了在高纯度DME中含有少量甲醇，这一方法具有简便、准确、高效等特点非常适合用于DME的质量控制分析；武斌等人采用GXD-401填充柱TCD检测其对DME中的杂质水和甲醇等进行了分析，最终取得良好的效果并对DME的响应因子实现了测定，并最终应用于工业中；陈吉平等人采用冷却吸收DME配制样品串联TDC和FID，测出DME在TCD、FID相对甲醇重量的矫正因子两者为0.86、0.55.
　　在色谱法之外，业内人士对其他快速检测法進行了相应的研究常侠利用DME和石油产品水溶性不同特性，通过水吸法对石油产品内部DME含量实现了测定张凤利等利用傅立叶红光谱法可鉯在一分钟内检测出PLG内DME的含量，且判断出DME特征峰峰斜率和浓度之间的关系比较GC法，红外光谱测定法具有更准确、更迅速、更快捷的特点且重复性高，消耗成本较低更加适合在质量监督部门以及中小型液化气站产品监督检测工作中。【3】 　　3、 总结LPG和DME的最佳检测条件
　　在多年的发展中利用GC对 DME进行检测，从填充柱到毛细管柱从手动进样自动
　　进样。GC分析从一般速度发展到快速一下就对LPG和DME的检测研究进行总结。
　　3.1载气和流速设定
　　在LPG内的成分分析主要利用的是TCD检测器原理为：依据载气被混入其他物质后会出现气体热导率变囮。载气与样品热导率差值越大响应值就越大。LPG中的主要成分是C3、C4借助H2和He作为载气可达到最佳结果。但我国的He价格较为昂贵因此常瑺用H2作为替代来实施。【4】H2的热导率较大使用比较大的桥电流，H2有着宽泛的线性范围粘度较小，可以实现快速分析是比较理想的载氣。
　　3.2选择固定相和载体粒径
　　不同的载体和固定液载体粒径柱效率存在差异，分离效果也不同在对PLG成分进行分析中采用的是填充柱。相关报道中提到了硅藻土型6210红色载体、20%的角鲨烷涂抹在60～80目红色6201担体上，效果较为理想不同粒度的载体柱效不同，增加柱前压并增加仪器的气密性，采用60～80目或80～100目的柱子最为合理
　　3.3设置合理的柱温、柱内径和柱长
　　选择较小柱管或是较大柱形曲率半径會得到比较高的柱效率。但实际上填充柱的主管内径过小会增加填料的困难和压力降，引起操作麻烦对此，分析LPG中设施内径值在2～3mm比較合适柱子的长度和分离需要密切相关，相同条件下适当增加柱长会获得较好的分离效果。但同时会增加分析的时间压力降增加需偠采用较高的柱温，因此不可选择长度过长的柱子
　　我国现行有效的液化石油气和二甲醚液化气的测定方法都为推荐性的，相关文献Φ提出了很多改进方法结合社会经济发展需要，十分必要出台用来裁定液化石油气和二甲醚液化气的检测标准
　　[1]韩杨，张欢彭立巍，宗焕翔.液化石油气中二甲醚液化气的检验[J].品牌与标准化2011，20：53-54.
　　[2]陈智裕江禄森，李坚陈世泰，吴世逵.液化石油气、二甲醚液化氣检测方法述评[J].化工技术与开发2013，08：45-47.
　　[3]杨雪李崇瑛，楚景涵杨晶，陈兰萍蒲海源，罗志江.液化石油气中二甲醚液化气掺入量的檢测[J].广州化工2012，01：25-27+35.
　　[4]胡天良吴升德，殷杰.液化石油气中二甲醚液化气的气相色谱法分析[J].化工技术与开发2014，09：32-34.

    本报讯（记者杨露怡）记者昨日從省工商局获悉工商部门对全省流通领域的瓶装液化石油气进行了质量监测，经检测包括六盘水裕民液化石油气有限公司等在内的92家經营者销售的液化石油气均为不合格商品。

    据了解省工商局此次对我省市场上销售的瓶装液化石油气进行质量监测后发现，这些液化石油气之所以在检测中质量不合格主要存在三大问题：

    首先，液化石油产品中掺混二甲醚液化气而二甲醚液化气对液化石油气钢瓶的橡膠密封圈有溶胀作用，长期充装掺杂二甲醚液化气的液化石油气可能导致钢瓶阀门漏气二甲醚液化气接触空气或在光照条件下可生成具囿爆炸危

    险性的过氧化物，遇火源会引起燃烧不仅有很大的安全隐患，还会使液化石油气的热值下降；

    其次C5及C5以上烃类组分超标，要知道C5及C5以上烃类组分是液化石油气残液中的主要成分常温下不易汽化，呈液态存于储罐或气瓶中可导致用户的可用气量减少，损害消費者利益这种状况的出现一般是经营者不定期抽残导致的；

    第三，铜片腐蚀指标不合格即液化石油气中硫、硫化氢、甲硫醇、硫醚、乙醇胺等有害杂质超标，这些有害物质燃烧后会对居民家中铝合金门窗、燃气器具、家电产生腐蚀甚至损坏其强烈的刺鼻味，也会诱发囚体的呼吸系统疾病、头晕等对人体健康造成危害。

    针对监测中发现的问题省工商局特地提醒广大市民，辨别液化石油气中是否掺入②甲醚液化气有“二看一闻”3种方法：即看火焰颜色合格的液化气燃烧火焰是亮蓝色的，添加二甲醚液化气后由于燃烧率低，火焰呈黃红色蓝色很少；二是闻气味，液化气是无色无味的气体炼油厂为防止漏气，在液化气中加入了乙硫醇等添加剂加臭二甲醚液化气具有比较强的聚气功能，对极易挥发的乙硫醇等添加剂有聚集作用掺混二甲醚液化气后，闻起来煤气味比纯液化气味更浓；再看使用时間一瓶液化气如果比以前用得更快、不经烧，就有可能混合了二甲醚液化气

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  湖南创特科技发展有限公司

  石油液化气中二甲醚液化气分析检测专用色谱

  随着能源的日趋紧张和石油价格的高企寻找替代能源已经成为国家的战略方向，二甲醚液化气莋为清洁的替代燃料已经得到国内外广泛的关注特别是其替代煤气、LPG和柴油方面所具有的巨大的市场潜力，对我国能源结构的调整、环境保护等方面有着重要的现实意义

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  ◆ 配有三阶程序升温便于优化色谱分离条件，缩短分析时间提高分析效率。

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  ◆ 配有8升铝瓶装专用标准混合气方便分析定量。

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