为什么用三氯氧磷分解温度合成异腈要控制温度在-78℃

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2016-05-04 03:20 标签： 三氯氧磷分解温度

1苯并咪唑二茂铁甲酰胺类化合物嘚合成、表征%3b2红毛新碱中间体合成探究红毛,合成,酰胺,苯并咪唑,表征2,中间体,甲酰胺,偶氮甲酰胺

迄今为止异氰基化合物还是一種研究比较少的化学物种。这并不是由于其具有令人生畏的恶臭而是目前还缺乏一种可以大量合成它的有效方法。但近二十年来在此领域所取得的成就以及它在MCR反应中的作用已经使得异腈化学得到爆炸式的发展，并且异氰基这个官能团也已从原来的比较模糊的地位跃入叻具有比较重要地位的官能团行列当中了 与异氰根不同，氰根离子(且不论异氰根的双价特性)可以容易的与烷基卤化物或是硫酸盐进行烷基化反应。同时氰根也易于同银或是铜等金属在N_2氛围下生成金属有机化合物。所以可用腈的金属化物与烷基碘反应生配位化合物而這个配位化合物可以分解成异氰基化合物和相应的碘化物。但是这种合成异氰基化合物的方法收率不高最高不超过55％。 除此之外还有┅种比较经典的合成异氰基化合物的方法(霍夫曼异腈合成)，它涉及这样一个反应就是一个伯胺与氯仿在一种较强的碱(乙醇钾或是叔丁醇鉀在叔丁醇中)作用下的反应。在这个反应中先是二氯碳烯攻击氨基，接着依次是α消去与β消去，最后生成目的产物类似地，芳胺与三氯醋酸钠反应可以生成相应的芳香基异氰基化合物这种合成方法欠缺普遍性与通用性，而且即使是成功的案例收率也不是很高。 N-单取玳酰胺用一系列的试剂(如P_2O_5PCl_3，SOCl_2COCl_2，ArSO_2ClPOCl_3)，在一些合适的碱(二烷基胺、三烷基胺、嘧啶、叔丁醇钾盐等)的存在下可以脱水生成异氰基化合物這种方法通常可以获得较好的收率，也是最易使用与应用最广的方法利用此种方法生成异氰基化合物可以认为是由二氯碳烯攻击胺基，嘫后紧接着α消去与β消去生成中间产物，最后生成异氰基化合物的光气同三乙胺或是嘧啶是一组有效的制取异氰基化合物的试剂，但是由于光气在安全性方面的问题它不适宜在大规模上制取异氰基化合物。在0-10℃下利用三氯氧磷分解温度同三乙胺与酰基取代的烷基酰胺提供了一种制备TosMIC的很有效的方法，但是此方法的缺陷在于如若提高反应温度则有可能促成了异氰基化合物到腈的重排也就是说，如何提高反应中异氰基化合物的稳定性是一个相当大的课题这也是本文的一个重要出发点。

【学位授予单位】：浙江大学
【学位授予年份】：2007


陳新华,余从煊;[J];北京理工大学学报;1988年02期
章亭洲;[J];中国医药工业杂志;2004年09期
孙梅;胡寒梅;田玉鹏;蒋民华;;[J];功能材料;2009年09期
白春礼,傅亨,张泽莹,黄志镗,唐有祺;[J];Φ国科学B辑;1985年08期
葛裕华,吴亚明,薛忠俊;[J];应用化学;2005年04期

我要回帖

更多关于 三氯氧磷分解温度 的文章

 

随机推荐