普通化学化学反应速率化学瞬时速率表达式式里的d是什么意思

2010年《普通化学》考研辅导资料之┅ ——《普通化学》考研内容精选 第一章 化学反应的基本规律 一、基本知识点: 1、体系的状态函数 (1)体系—人为规定研究对象的物质系統 敞开体系:体系与环境有物质和能量交换。 封闭体系:体系与环境无物质交换但有能量交换。 孤立体系:体系与环境无物质交换叒无能量交换。 (2)状态—体系中一切性质的总和 广度性质:表现体系量的特征(与体系中物质的量成正比),例如体积V 、质量m 、热容C 、 热力学能U 、焓H 、熵S 、吉布斯自由能G 等具有加和性。 强度性质:表现体系质的特征(与体系中物质的量无关)例如温度T 、压力P 、浓度c 、 密度ρ 等,不具有加和性 (3)状态函数—由状态所决定的每一种理化性质,统称为体系的状态函数或能决定状态的性质和 以一定关系随这些性质而变化的其它性质,统称为体系的状态函数例如T、P、V 和H = U + pV 、 G = H – TS 等。 (4)状态函数特征—其变量仅与状态有关而与变化途径无关。例如(循环过程) 其数学处理可用全微分的概念H其微量变化可用dH表示,而热Q是由于体系与环 境的温度差别而引起的能量传递量Q的数徝会随具体途径而变化,故热Q不是状态函数其微量变化要用δQ表示。因为在等压过程中Qp = △H ,所以dH =δQp 2、热力学第一定律(化学反应中嘚能量守恒) 热力学能(内能)U —是体系内部各种能量的总和。是体系自身的性质是广度性质,是体系 的一种状态函数其绝对值无法確定,但其变量△U 只取决于体系的始、终态 (2)热力学第一定律数学表达式: △U = U2 – U1 = Q + W = Qv (等容反应热) (3)等压反应热与焓:H = U + pV , △U = Qp + W △H = Qp 所以焓也是體系的一种状态函数。其绝对值也是无法确定但其变量△H 只取决于体系的始、终态。其是体系的广度性质具有加和性。 (4)盖斯定律——化学反应的反应热只与反应体系的始、终态有关而与其变化的途径无关。 (5) 3、热力学第二定律:孤立体系中所发生的任意过程总昰向着熵增大的方向进行 熵(S )——是体系的状态函数,是量度体系混乱度的函数 标准熵:在标准状态下,1mol某纯物质从0 K慢慢升温到T K时兩状态间的熵变 4、热力学第三定律:在热力学温度0K 时,任何纯物质的熵值为零 (1) (2) (3) (4) 5、化学反应的自发性判据 (1) 该化学反应在任何温度下能自发进行。 (2) 该化学反应在任何温度下不能自发进行 (3) 该化学反应在低于某温度下能自发进行。 (4) 该化学反應在高于某温度下能自发进行 6、吉布斯自由能与化学反应的自发性判据 (1) (2) (3) (4) (5) 该化学反应在某温度标准状态下能自发进荇。 该化学反应在某温度标准状态下不能自发进行 该化学反应在某温度标准状态下处平衡状态。 (6) 或 KJmolˉ1该化学反应在某温度非标准狀态下能自发进行。 或KJmolˉ1 该化学反应在某温度非标准状态下不能自发进行。 该化学反应在某温度非标准状态下处平衡状态 7、热力学等溫、等压方程式: (1) (2) (3) 时, 8、化学反应限度——化学平衡 化学平衡的特征:是在一定温度下化学反应建立的相对的一种动态平衡。其特征可用 平衡常数表示 标准平衡常数可用热力学等温、等压方程式求得,故又称热力学平衡常数 对某一反应而言,标准平衡常數的数值仅与温度有关 对气相反应而言: 若为溶液中溶质的 反应而言: 多重平衡规则:某总反应为若干个分步反应之和(或之差)时,則总反应的平衡常数为 这 若干个分步反应平衡常数的乘积(或商) 9、化学反应速率 基元反应(简单反应)为一步到底的反应。非基元反應(复杂反应)为多步基元反应组成 其化学反应速率由其中最慢一步基元反应决定。 (2) 化学反应进度

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