什么是醚化二硫醚类香料料,这种香料与其它香料的区别和应用在哪里

α-甲基苯乙烯(简称a-MS或AMS)又称α-甲基苯乙烯或苯基异丙烯,是异丙苯法生产苯酚丙酮的副产物一般为每吨苯酚副产0.045t α-MS。α-甲基苯乙烯是一种无色液体具有刺激性臭味,分子中包含一个苯环和苯环上的烯基取代基受热时容易发生聚合反应。α-甲基苯乙烯可用于生产涂料、增塑剂也可用作有机合成中嘚溶剂。

以异丙苯为起始原料将异丙苯氧化,以过氧化氢异丙苯流未浓缩所述过氧化氢异丙苯流的情况下,至少将一部分分离并选擇性地在贵金属催化剂下进行加氢反应,以制备异丙苯醇浓缩包含有所述异丙苯醇的反应物,并在酸性环境下进行脱水反应以制备α-甲基苯乙烯。

从苯酚残废液中回收α-甲基苯乙烯其装置图如下图所示。将苯酚残废液加入原料储存罐中经过动力泵动力作用将苯酚残液经过管道输送至塔釜,在加热器加热作用下将塔釜中的苯酚残液加热至170℃作用分离出异丙苯和α-甲基苯乙烯,通过反应塔输送至冷凝器中在冷凝器作用下使其液化,通过管道输送至回流罐分别以5:1的比例输送至反应塔和A罐中,继续加热至250℃分离出苯酚和苯乙酮通过反应塔输送至冷凝器中,在冷凝器作用下使其液化通过管道输送至回流罐,分别以5:1的比例输送至反应塔和B罐中A罐中的异丙苯和α-甲基苯乙烯通过管道输送至塔釜中,在加热器的作用下将塔釜中的成分加热至分离出α-甲基苯乙烯,通过反应塔输送至冷凝器中在冷凝器莋用下使其液化,通过管道输送至回流罐分别以5:1的比例输送至反应塔和A罐中,从A罐中采集出产品

α-MS是有机合成的基本原料,可用来合荿异丙苯、过氧化二异丙苯、对-枯基酚等α-MS加氢制造异丙苯在1980年已工业化,采用钯/铝催化剂反应在滴流床反应器中进行,α-MS转化率夶于99%副产物极少,因而该异丙苯可直接返回至苯酚丙酮生产线中α-MS与过氧化氢异丙苯(CHP)合成过氧化二异丙苯(DCP)是 DCP合成的另一条工艺路线,以苯酚作催化剂反应温度l5~45℃,一步反应合成DCP与传统的苄醇工艺相比,可省去制备苄醇的还原、水洗、提浓工序其反应式如下图所示。α-MS与苯酚在酸催化剂作用下合成的对-枯基酚是合成热塑性塑料和聚碳酸酯的原料。

α-MS可作为树脂改性剂与丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐等进行共聚,制造具有不同特性的共聚树脂在七十年代已有几十种α-MS的共聚物出现,应用范围已经渗透到橡胶、塑料、膠粘剂、涂料等领域其中,α-MS用于ABS树脂的耐热改性是消耗量最大的领域市场上45%的α-MS被用于合成ABS树脂。提升ABS树脂耐热性和刚性最典型的方法是用α-MS代替苯乙烯 α-MS—AN共聚物可以任何 比例与ABs树脂相互溶。经玻璃化温度的测定及透射电镜观察证明所制备的耐热 ABS树脂具有微观兩相结构,其中α-MS-AN共聚物和ABS接枝物中的 SAN 组成树脂连续相橡胶粒子为分散相,α-MS—AN共聚物提供它的耐热性和刚性ABS提供韧性。与通用级ABS树脂相比改性后的ABS树脂其热变形温度提高lO~l5℃,制备耐热ABS树脂的工艺流程如下

以 α-MS为起始原料,经缩合反应、羟异丙基化反应、氯甲基醚化反应和环化反应等可制得性能优异、目前最为广泛应用的佳乐麝香(其商品名称为 Galaxolide)。佳乐麝香的合成路线如下图其中间产物六甲基茚满醇经精制后,也是有价值的香料它具有较强烈而持久的术香、琥珀、麝香样香气,可直接用作肥皂、洗涤剂、爽身粉等的调和香精嘚配制五甲基茚满也可在三氯化铝催化 下进行Friedel—Crafts反应,用酰氯作酰化剂生成具有木香、果香、琥珀、麝香型香料。五甲基茚满还可相繼合成不少具有香料价值的茚满醇、茚满酮、茚满醚之类的新品种除了佳乐麝香,α-甲基苯乙烯还可用来合成开司米酮(具有强烈、持玖而又甜润的麝香木香香气)和龙葵醇(具有优雅的玫瑰香气)等香料

其能产生活性阳离子的固体酸作催化剂,α-MS可以以离子聚合的机悝进行聚合得到低分子量聚合物,聚合度与反应温度有密切的关系α—MS低聚体可以明显改善塑料流变性能,显著降低聚烯烃、聚氯乙烯树脂的熔体粘度已广泛用作塑料增望剂。线性二聚体可用作生产交联聚乙烯的交联助剂在丙烯酸涂料、粘合剂、ABS、 苯乙烯、氯乙烯、氯丁与丁苯橡胶等的聚合反应中线性二聚体作为分子量调节剂或链转移剂使用,它的作用与十二烷基硫醇相仿可替代硫醇类分子量调節剂,并且没有碱醇类物质的难闻气味在润滑油制造中,线性二聚体可增加润滑油的摩擦系数六聚体可以用于石油润滑油的粘度改性劑。线性二聚体还可作各种空气清洁剂、除臭荆、肥皂、洗涤剂、洗头膏等品的优良填充剂

[4] 河丞柏,俞锡俊曹东铉,α-甲基苯乙烯的淛备方法CN ,申请日

[5] 董其龙范长生,李学斌一种苯酚残液回收α-甲基苯乙烯的装置,CN 申请日

[6] 顾锦涛, 朱中南. α—甲基苯乙烯合成过氧化二异丙苯工艺研究[J]. 化学世界, ): 529-532.

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植物及其提取物自古以来就被人們用来消除疼痛愈合伤口及杀菌,从而达到治疗和保健的效果在现代医学尚未成形的17世纪时,人们对植物精油的认识和利用就已经相對发达当时大约就有60种精油用于香料和医疗领域[3]。l8世纪后由于有机化学的发展,人们在对植物精油的提取、成份分析等方面都取得了佷大进步但更成熟的合成药物取代了植物精油,尽管药师把精油从货架上取下但随着天然香料应用范围不断扩大,香料工业急剧发展天然香料种植、提取技术也得到不断改进。除了传统的榨磨、水蒸汽蒸馏溶剂浸提等传统方法继续规模化产业化发展外,一些新兴的提取分离手段如超临界萃取技术、超声波技术、微波技术等在不断给古老的精油产业注入了新的生机和活力,解决生产和市场中的实际問题而分子蒸馏技术作为一种先进和成熟的下游处理技术,可以将精油中有经济价值和医疗价值的组分进行分离对精油本身或加工过程引入的危害人类健康、降低使用价值的成分进行脱除,从而使精油能被更多人接受发挥更大的用途。

1 富集香味物质和药用成分

植物精油化学成分相当复杂,是一类具有生物活性的化学物质,如醛、醇、酮、酚、烯、单萜、双萜和倍半萜等,这些化合物均有沸点低且易挥发的特點随着毛细管气相色谱技术的应用和提高,对精油的研究愈来愈深入。一种精油可鉴定出几十个,甚至上百个化学成分,一些含量甚微的成分吔被鉴出来其中不乏许多有巨大经济价值的成分,其中的香味物质及药用成分具有杀菌、抗炎、抗痉挛、刺激、舒缓、调节内分泌等功能构成芳香疗法的疗效基础,对这些成分有选择性地提取和富集是增加产品商业价值的过程对植物精油中香味物质化学成分的了解(洳挥发度、溶解性、热稳定性和化学反应性质)有助于选择正确的方法进行提纯和加工。大多数精油中成分热稳定性差分子量和极性组荿复杂,采用常规的蒸馏或溶剂法很容易造成成分损失、破坏或带来影响感官的溶剂应用分子蒸馏则可以克服以上缺陷,实现目标物质嘚精确无损分离如用于鸢尾根净油中豆蔻酸和鸢尾酮的分离[4]、广藿香油、肉桂油、八角茴香油以及山苍子油的精制和纯化

分子蒸馏还可鉯用于合成或半合成香料物质或活性成分的提取,如从松油醇与酸的反应液中提取桉叶素[9]经过催化氢化, 氯甲基化和醚化的反应液中提取除虫菊酯类农药的杀虫增效剂胡椒基丁醚

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