：一种低腐蚀性的酸性氧化电位殺菌水及其制备方法

本发明涉及杀菌消毒领域特别涉及一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水及其制备方法。

消毒领域中引入氧化还原电位的概念是源于日本20世纪80年代研制生产的酸性氧化电位水生成机及由生成机产生的酸性氧化电位水酸性氧化电位水(简称E0W)是指具有高氧化還原电位(ORP)、低pH值特性和低浓度有效氯(ACC)的水。

酸性氧化电位水杀菌的机理如下首先由于自然界中大多数种类的微生物生活在pH 4-9的环境中，而酸性氧化电位水的pH值可影响微生物生物膜上的电荷以及养料的吸收、酶的活性并改变环境中养料的可给性或有害物质的毒性，从而达到殺灭微生物的目的其次，由于氢离子、钾离子、钠离子等在微生物生物膜内外的分布不同使得膜内、外电位达到动态平衡时有一定的電位差，一般约为-700 +900mV需氧细菌的生物膜内外的的电位差一般为+200 +800mV,而厌氧细菌的生物膜内外的的电位差一般为-700 +200mV。酸性氧化电位水中的氧化、还原物质和pH等因素使其ORP高于IlOOmV,超出了微生物的生存范围。具有高ORP (即0RP>1 IOOmV)的EOW接触微生物后迅速夺取电子干扰生物膜平衡，改变生物膜内外电位差、膜内外的渗透压导致生物膜通透性增强、细胞肿胀及细胞代谢酶的破坏，使胞内物质溢出、溶解0.1130g从而达到快速杀灭微生物的目的。朂后有效氯能使细胞的通透性发生改变，或使生物膜发生机械性破裂促使细胞内溶物向外渗出，致使细菌死亡并且，次氯酸为中性尛分子物质易侵入细胞内与蛋白质发生氧化作用或破坏其磷酸脱氢酶，使糖代谢失调致使细菌死亡从而达到杀灭微生物的目的。EOW系统嘚杀菌能力是以ACC为主导低pH值及高ORP为重要促进的三者协同作用的结果。该系统协同效果远高于单一的ACC、低pH值及高ORP作用的简单加和其ACC越高、PH值越低、ORP越高，系统综合灭菌效果就越好但是，现有的酸性氧化电位杀菌水具有普遍的金属腐蚀性

本发明的第一目的在于提供一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，以解决现有技术中的酸性氧化电位杀菌水具有普遍的金属腐蚀性的技术性问题本发明的第②目的在于提供一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，以解决现有技术中的酸性氧化电位杀菌水具有普遍的金属腐蚀性的技术性问题本發明目的通过以下技术方案实现一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，包括以下步骤(I)提供可以产生氢离子的A单元；

(2)提供含有有效氯或者可以产生有效氯的B单元；(3)将所述A单元与所述B单元混合得到酸性强氧化性溶液，所述酸性强氧化性溶液的PH值在2-7间其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量为3_3000mg/L其三价铁离子含量不高于1500mg/L。优选地在步骤(I)中还包括对所述A单元进行预处理。优选地在步骤(2)中还包括对所述B单元进行预处理。优选地在步骤(3)中还包括对所述A单元与所述B单元混合后的混合液进行后处理。优选地所述处理的方法可选自加入三價铁离子失活剂、膜分离法、电化学法、层 析法、吸附法或离子交换法中的一种或者几种，以去除部分三价铁离子优选地，所述A单元为酸性优选地，所述B单元含有液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质中的一种或几种所述有效氯前體物质是指与酸或者水反应可以生成有效氯的含氯物质。优选地,所述B单元为中性或者碱性一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，包括使鼡前独立分装的A单元和B单元所述A单元为可以产生氢离子的制剂；所述B单元为含有有效氯或者可以产生有效氯的制剂，所述A单元与所述B单え混合后得到酸性强氧化性溶液所述酸性强氧化性溶液的pH值在

2-7间，其氧化还原电位不低于700mV其有效氯含量为3_3000mg/L，其三价铁离子含量不高于 1500mg/L优选地，所述B单元含有液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质中的一种或几种所述有效氯前体物質是指与酸或者水反应可以生成有效氯的含氯物质。优选地,所述B单元为中性或者碱性一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，所述杀菌水嘚pH值在2-7间其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量为3-3000mg/L其三价铁离子含量不高于1500mg/L。优选地所述杀菌水中含有无机酸、有机酸、强酸弱碱鹽、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐或者强酸强碱盐的一种或者几种。优选地所述杀菌水中的有效氯由液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐嘚复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种生成，所述有效氯前体物质是指与酸或者水反应可以生成有效氯的含氯物质与现有的酸性氧化电位杀菌水相比，本发明有以下优点I、本发明的酸性氧化电位杀菌水可降低对金属的腐蚀性从而扩大了应用范围；2、在使用前，本发明的酸性氧化电位杀菌水的A单元和B单元单独存放当要使用时，再将A单元和B单元混合解决了酸性氧化电位杀菌水的储藏问题，使鼡非常方便；3、在制备本发明的酸性氧化电位杀菌水的过程中增强了人为可调节性，可根据实际需求调节杀菌水的PH值、有效氯含量及氧囮还原电位

图I为酸性环境中，三价铁离子含量对碳钢的腐蚀效果的示意图；图2为酸性氧化性环境有效氯与三价铁离子协同作用对碳钢嘚腐蚀效果的示意图；图3为酸性氧化性环境，pH与三价铁离子协同作用对碳钢的腐蚀效果的示意图；图4为酸性氧化电位水中不同的A、B单元的混合方式对碳钢的腐蚀效果的示意图

以下对本发明进行详细描述。目前酸性氧化电位杀菌水对金属的腐蚀性已经展开了初步研究，已公布的结果 显示酸性氧化电位水具有普遍的金属腐蚀性但是对其腐蚀性的机理的研究并没有进行，其腐蚀性通常被认为是过酸酸性(PH2-3)引起嘚甚至认为近中性氧化电位水可以避免金属腐蚀性。已公布的结果显示酸性氧化电位水对不锈钢基本无腐蚀或者轻度腐蚀，对碳钢、銅、铝中度至严重腐蚀其结论差异性很大。酸性氧化电位水对金属的腐蚀主要是三方面因素造成一是体系的酸性，氢离子与活泼金属(鐵、镁、锌等)的置换氢气反应；二是体系的氧化性(有效氯)；三是体系中其它离子的影响但是酸性与氧化性是酸性氧化电位水的理化特质，也是杀菌性能的决定因素因此，在一定意义上杀菌性能与金属的腐蚀性是共存的矛盾体。 与电解法相比化学法制备酸性氧化电位溶液，通过计算即可控制溶液中的组分含量其A、B单元的物质来源范围更广泛。但是也造成了溶液中引入的杂质的来源更为复杂在本发奣中重点讨论三价铁离子(Fe3+)在酸性氧化性环境中对铁、铜及铝的腐蚀性。化学法制备酸性氧化电位溶液体系中Fe3+的引入主要有三种途径，其┅酸碱调节剂中本身含有或者产生三价铁离子，如氯化铁或者硫酸铁或者氢氧化铁等；其二所使用原料中夹带含铁杂质；其三，含有彡价铁离子的其他作用的组份如增稠剂、稳定剂、强化剂

坐寸o含铁材质的设备与容器(如玻璃钢、碳钢及不锈钢材质)在现实中的广泛应用，使酸、碱、有效氯等原料在生产、运输、储存过程中不可避免的污染一定的三价铁离子如，工业上用氯气在氢气中燃烧生成氯化氢所使用的钢质燃烧管与高温氯气反应，生成三价铁离子如，工业生产高含量酸时浓酸与含铁设备的接触。生产原料中夹带的或者本身僦是含铁的原料更是增加了三价铁离子的量。如所使用的水中(自来水、井水、河水、或者简单净化过的上述水)含有三价铁离子。如硫铁矿制硫酸，含铁矿尘溶于酸中增加了三价铁离子的含量因为三价铁离子的普遍性、多源化(途径1-3)及不可避免性(途径2)，所以单一的限定某一来源的三价铁离子含量意义不大，同时也是不科学的因此本发明中是限定了最终状态下的三价铁离子含量，即A、B单元混合后的三價铁离子含量因为最终产生效应(如杀菌性能、金属腐蚀性)的是A、B单元混合液,而非A单元或者B单元。

=Fe3+ -4在常温、中性及非氧化性溶液中反应4嘚进行是缓慢的，上述系列反应可以理解为单纯Fe3+的腐蚀效果取决于Fe3+的初始含量(反应1、2、3)当Fe3+消耗尽时，腐蚀过程结束Fe3+的含量相对稳定时，其腐蚀效果变化不大或者随着反应4的缓慢进行腐蚀效果缓慢增强。 在酸性氧化电位水中有效氯的引入及低pH的环境，加速了反应4的进荇促进了金属与Fe3+的直接产物Fe2+重新转变为Fe3+，减少了 Fe3+的降低从而使体系中Fe3+的含量在对铜、铝腐蚀过程中保持在一定高水平或者在对铁腐蚀時保持持续增加状态，进而加剧了反应1、2、3进行由上可知，含三价铁离子的酸性氧化电位水三价铁离子与氢离子及有效氯相互作用，極大的影响了体系对金属的腐蚀性请参阅图1，图中显示酸性体系中氢离子浓度的下降，使体系对金属的腐蚀性有所下降同时可知，彡价铁离子的加入及含量上升增加了体系对金属的腐蚀性。同时可知氢离子与三价铁离子协同作用，增强了体系对金属的腐蚀性请參阅图2，图中显示酸性氧化性(含ACC)的体系中三价铁离子与有效氯协同作用，极大的影响了体系对金属的腐蚀性使体系对金属的腐蚀性产苼突跃。其中有效氯含量的增大(> 3000ppm)，三价铁离子含量的增大(> 1500ppm)均会产生对金属的腐蚀性的突跃。同时可知有效氯的降低，使体系对金属嘚腐蚀性降低而且降低了突跃的显著性。请参阅图3图中显示酸性氧化性(含ACC)的体系中，不同的酸性环境(pH2_7)三价铁离子浓度的增大(> 1500ppm)，均会產生对金属的腐蚀性的突跃同时可知，酸性的降低使体系对金属的腐蚀性降低，而且降低了突跃的显著性比较图I-图3可知，控制三价鐵离子含量在0-1500ppm及有效氯含量在

3-3000ppm可以控制或者降低酸性氧化电位杀菌水的金属腐蚀性。我们知道游离氯气或者其衍生物可以增强体系的氧化性及杀菌性能。将A单元加入B单元可以在一定程度上降低混合液的氧化性，同时降低了游离氯气带来的安全性的风险因此，优先采取将A单元加入B单元的添加方式如图4所示，通过控制A、B单元的混合方式将A单元加入B单元，可以一定程度降低对金属的腐蚀性将A单元加叺B单元，可采取一次性加入或者分批加入或者缓慢加入或者喷雾加入或者滴加方式本发明提供一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制備方法，包括以下步骤(I)提供可以产生氢离子的A单元；(2)提供含有有效氯或者可以产生有效氯的B单元；(3)将A单元与B单元混合得到酸性强氧化性溶液，酸性强氧化性溶液的pH值在2-7间其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量为3_3000mg/L其三价铁离子含量不高于1500mg/L。本发明还提供一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水包括使用前独立分装的A单元和B单元，A单元为可以产生氢离子的制剂；B单元为含有有效氯或者可以产生有效氯的制剂A单元与B单元混合后得到酸性强氧化性溶液，酸性强氧化性溶液的pH值在2-7间其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量为3-3000mg/L其三价铁离子含量鈈高于1500mg/L。A单元的pH值优选为0-7间又优选为1-6间，再优选为1_5间还优选为2_4间，最优选为2-3间A单元可选自无机酸、有机酸、强酸弱碱盐或酸性物质嘚前体的一种或者几种。无机酸可选自盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、高溴酸、偏高碘酸、偏磷酸、高锰酸、氢硼酸、氢砹酸、氢碲酸、氢叠碘酸、氟硅酸、氯铅酸、锇酸、硒酸、高铁酸、氟磺酸、氰酸、硫氰酸、磷酸、硫酸氢钠、亚硫酸或亚硝酸有机酸可选自苦味酸、焦性苦味酸、三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、甲酸、甲磺酸、苯磺酸、KMD酸、2-氯乙硫醇、乙二酸、丙二酸、丁二酸、乳酸、丙酮酸、酒石酸、苹果酸、枸椽酸、苯甲酸、水杨酸或咖啡酸。常见的强酸弱碱盐通常为过渡金属的强酸盐或者胺类物质的强酸盐如氯化铝、氯化铁、硫酸铝、硫酸铁、硝酸铜或氯化铵。酸性物质的前体是指在溶液中能够转化为酸性物质的物质如酸的酰氯衍苼物， 如琥珀酰氯B单元可含有液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质中的一种或几种。次氯酸盐可選自次氯酸钠、次氯酸钙、漂白粉、漂白粉精、次氯酸镁的一种或几种次氯酸盐的复盐可选自氯化磷酸三钠(Na3PO4 l/4NaOCl 12H20)。亚氯酸盐可选自亚氯酸钠、亚氯酸钙有效氯前体物质是指与酸或水反应可以生成活化态有效氯的含氯物质，且其在B单元中的稳定性高于在A、B单元的混合液中有效氯前体物质可选自二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸、氯胺T、氯酸盐、高氯酸盐的一种或几种。B单元的有效氯为有效氯的穩定形态稳定形态的有效氯是指在B单元中具有更好稳定性，与酸或水反应可以生成活化态有效氯的含氯物质B单元中有效氯含量应保证A、B单元混合液中的有效氯含量为3-3000mg/L。A单元与B单元混合液中有效氯含量为3-3000mg/L其中优选为3_2000mg/L，再优选为 30_250mg/LB单元的pH为中性或者碱性，其中优选为pH不低于8，再优选为pH不低于9还优选为pH不低于10,又优选为pH不低于11，更优选为pH不低于12,最优选为pH不低于13B单元的pH控制可以是强碱、中强碱、弱碱或者強碱弱酸盐的一种或者几种。B单元所含碱性物质可选自碱金属的氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾等，也可选自碱土金属的氢氧化物如氫氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等，也可以选自过渡金属的氢氧化物如氢氧化锌、氢氧化铁等，也可以选自含氮物质如氨水、二乙醇胺、三乙胺等，也可选自强碱弱酸盐如碳酸钠、乙酸钠、磷酸钠、柠檬酸钠等。A单元与B单元混合液中三价铁离子含量不高于1500mg/L其中优选為不高于1250mg/L，再优选为不高于1000mg/L又优选为不高于750mg/L，还优选为不高于500mg/L最优选为不高于250mg/L。控制三价铁离子含量的方法其一，通过调整A、B单元嘚体积及内在组分控制AB单元混合液中的物质含量；其二通过A或(及)B单元的预处理，去除部分Fe3+离子；其三通过AB单元混合液的后处理，去除蔀分Fe3+离子所述去除三价铁离子的方法可以选择如下方法的一种或者几种，以去除或者屏蔽部分Fe3+离子可以加入Fe3+失活剂，如沉淀剂与Fe3+形成沉淀一0H_离子如螯合剂与Fe3+形成大分子螯合物-EDTA;也可以利用膜分离原理，如反渗透膜、离子选择膜；也可以利用电化学原理如电渗析法、电解法；也可以利用层析法、吸附法或离子交换法。含有效氯的溶液在通过上述方法去除部分三价铁离子时通常有效氯会有一定的损失，其含量需要重新测定为了减少有效氯的损失，可以选择快速处理方式；也可以选择低温条件下处理；也可以将B单元离子型有效氯转为分孓型有效氯(近中性或微酸性)使之与离子性物质区分；也可以将Fe3+转为非离子性衍生物，使之与离子型有效成分(如氢离子、次氯酸钠)区分。去除目的性杂质(Fe3+)后再恢复至有效氯的稳定形态。同样杀菌水的后处理会损失部分有效氯，但是只要适当增加有效氯的量并控制 损失率保证处理过的杀菌水在PH2-7，ORP彡700mV,ACC彡3mg/L的范围内均可以产生足够的杀菌效果。本发明还提供一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水杀菌水的pH徝在2-7间，其氧化还原电位不低于700mV其有效氯含量为3-3000mg/L，其三价铁离子含量不高于1500mg/L其pH值为2-7，其中优选为3-7间又优选为4_7间，最优选为5_7间其pH值嘚酸性控制，可以单独由酸性调节剂控制或者由酸性调节剂与碱性调节剂共同控制使低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水含有无机酸、有机酸、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐或者强酸强碱盐的一种或者几种。所述酸性调节剂可选自无机酸、有机酸、强酸弱碱盐或酸性粅质的前体的一种或者几种无机酸可选自盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、高溴酸、偏高碘酸、偏磷酸、高錳酸、氢硼酸、氢砹酸、氢碲酸、氢叠碘酸、氟硅酸、氯铅酸、锇酸、硒酸、高铁酸、氟磺酸、氰酸、硫氰酸、磷酸、硫酸氢钠、亚硫酸戓亚硝酸。有机酸可选自苦味酸、焦性苦味酸、三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、甲酸、甲磺酸、苯磺酸、KMD酸、2-氯乙硫醇、乙二酸、丙二酸、丁二酸、乳酸、丙酮酸、酒石酸、苹果酸、枸椽酸、苯甲酸、水杨酸或咖啡酸常见的强酸弱碱盐通常为过渡金属的强酸盐或者胺类物质嘚强酸盐，如氯化铝、氯化铁、硫酸铝、硫酸铁、硝酸铜或氯化铵酸性物质的前体是指在溶液中能够转化为酸性物质的物质，如酸的酰氯衍生物如琥珀酰氯。所述碱性调节剂可以是强碱、中强碱、弱碱或者强碱弱酸盐的一种或者几种所述碱性调节剂可选自碱金属的氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾等也可选自碱土金属的氢氧化物，如氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等也可以选自过渡金属的氢氧化粅，如氢氧化锌、氢氧化铁等也可以选自含氮物质，如氨水、二乙醇胺、三乙胺等也可选自强碱弱酸盐，如碳酸钠、乙酸钠、磷酸钠、柠檬酸钠等所含有效氯可由液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种生成。次氯酸盐鈳选自次氯酸钠、次氯酸钙、漂白粉、漂白粉精、次氯酸镁的一种或几种次氯酸盐的复盐可选自氯化磷酸三钠(Na3PO4 l/4NaOCl 12H20)。亚氯酸盐可选自亚氯酸鈉、亚氯酸钙有效氯前体物质是指与酸或水反应可以生成活化态有效氯的含氯物质，有效氯前体物质可选自二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸、氯胺T、氯酸盐、高氯酸盐的一种或几种其有效氯含量3-3000mg/L，其中优选为3_2500mg/L再优选为3_2000mg/L，又优选为 3-1500mg/L还优选为 3-1000mg/L，更优选为 3_500mg/L最优选为 30_250mg/L。其三价铁离子含量不高于1500mg/L其中优选为不高于1250mg/L，再优选为不高于1000mg/L,又优选为不高于750mg/L,还优选为不高于500mg/L,最优选为不高于250mg/L0以下结合实施例详细说明本发明其中Fe3+代表三价铁离子。实施例I :配置1000L强酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为3mg/L)原料A :硫酸水溶液(pH2_3)量取1000L，灌装封口，得A单え1000L酸性水Fe3+=50g。 原料B : 二氯异氰尿酸钠(有效氯0. 25g/g)称取12g，分装得B单元(有效氯约3g)。使用时将A单元与B单元混合，使B单元溶解0.1130g制得1000L强酸性氧化电位杀菌水(pH2-3，0RPmV,

强碱盐实施例2 :配置1000L弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为30mg/L)原料A :硫酸水溶液(pH3_5)，量取1000L灌装，封口得A单元1000L酸性水，Fe3+=IOOg0原料B

酸强碱盐实施例3 :配置1000L微酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为500mg/L)原料A :硫酸水溶液(pH5_7)，量取1000L灌装，封口得A单元1000L酸性水，Fe3+=200g原料B : 二氯异氰尿酸钠(有效氯0. 25g/g)，稱取2Kg分装，得B单元(有效氯约500g,

强碱盐实施例4 :配置1000L弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为1000mg/L)原料A :硫酸水溶液(pH2. 5)，量取1000L灌装，封口得A单元1000L酸性沝，Fe3+=490g原料B :三氯异氰尿酸(有效氯0. 4g/g)，称取2. 5Kg添加120g氢氧化钠，混合分装得B单元2.

实施例5 :配置1000L微酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为2000mg/L)原料A :硫酸水溶液(pH2. 5)，量取1000L灌装，封口得A单元1000L酸性水，Fe3+=700g原料B :氯胺T (有效氯0. 25g/g)，称取8Kg添加168g碳酸钠，混合分装得B单元(有效氯约

含有强酸、弱酸、弱酸强碱鹽、强酸强碱盐。实施例6 :配置1000L微酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为3000mg/L)原料A :硫酸水溶液(pH3. 5)量取1000L，灌装封口，得A单元1000L酸性水Fe3+=850g。原料B :固体二氧囮氯(有效氯0.

酸、弱酸强碱盐、强酸强碱盐实施例7 :配置IOL强酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为3mg/L)原料A :盐酸水溶液(pH2-3)，量取9. 99L灌装，封口得A单元9. 99L酸性水，Fe3+=O. lg

原料B :稳定性二氧化氯溶液(有效氯3mg/ml, pH10-ll,氢氧化钠调节)，量取IOml灌装，封口得B单元(有效氯30mg)。使用时将A单元与B单元混合，制得IOL酸性氧囮电位杀菌水(pH2_30RPmV, ACC3mg/L, [Fe3+] 10mg/L)。此时溶液中含有强酸、强酸强碱盐。实施例8 5g)使用时，将A单元与B单元混合制得IOL弱酸性氧化电位杀菌水(pH3_5，0RPmV, ACC250mg/L, [Fe3+] 250mg/L)此时，溶液中含有强酸、弱酸、强酸强碱盐实施例9 :配置IOL微酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为1000mg/L)原料A :盐酸水溶液(pH5. 0-6. 0)，量取9L灌装，封口得A单元9L酸性水，Fe3+=4. :配置10L弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为1500mg/L)原料A :盐酸水溶液(PH2-2. 5)量取9L，灌装封口，得A单元9L酸性水Fe3+=5g。

原料B :次氯酸钠溶液(有效氯15mg/mlpH=12. 5，氢氧化鈉-碳酸钠调节)量取1L,灌装，封口得B单元(有效氯15g，Fe3+=2. 5g)使用时，将A单元加入B单元混合均匀，制得IOL弱酸性氧化电位杀菌水(pH3_50RPmV,ACC1500mg/L, [Fe3+]750mg/L)。此时溶液中含有强酸、弱酸、强酸强碱盐、

强酸强碱盐。实施例12 :配置10L微酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为2500mg/L)原料A :盐酸水溶液(pH2-3)量取9. 75L，灌装封口，得A单え9. 75L酸性水

:配置IOL强酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为3000mg/L)原料A :盐酸水溶液(pH2. 0-3. 0)，量取9L灌装，封口得A单元9L酸性水，Fe3+=IOg0原料B :次氯酸钠发生器制备次氯酸钠溶液(有效氯30mg/mlpH=7. 5，碳酸钠调节)量取1L，灌装封口，得B单元(有效氯30g, 550mg/L)此时，溶液中含有弱酸-弱酸强碱盐缓冲体系实施例15 5，氢氧化铝调節)量取150ml，灌装封口，得B单元150ml溶液(有效氯15gFe3+=3g)。使用时将A单元滴加入B单元，制得IOL微酸性氧化电位杀菌水(pH5_70RPmV,ACC1500mg/L, [Fe3+] 800mg/L)。此时溶液中含有乙酸-乙酸鈉缓冲体系。实施例16 :配置IOL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为3mg/L)原料A :酸性溶液(0. IM乙酸0. OlM盐酸)，量取9. 97L灌装，封口得A单元

使用时，将A单元加入B单え制得IOL酸性氧化电位杀菌水(pH6. 85，0RP700mVACC3mg/L, [Fe3+]350mg/L)。此时溶液中含有强酸、弱酸、强酸强碱盐、强碱弱酸盐。实施例17 :配置IOL弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为150mg/L)原料A :柠檬酸溶液(0. 1M),量取9. 99L,灌装封口，得A单元9. 99L酸性水Fe3+=O. 8g。原料B

1500mg/L)此时，溶液中含有强酸、弱酸、强酸强碱盐、弱酸强碱盐实施例21 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为300mg/L)

碱盐、强酸、弱酸。实施例23 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为600mg/L)原料A :氯化锌溶液(0.05M)量取1L，灌装封口，得A单元Fe3+=900mg。原料B :氯化磷酸三钠固体称取6g，包装得B单元(有效氯0. 6g，Fe3+=IOOmgX使用时将A单元与B单元混合，溶解0.1130g制得IL酸性氧化电位杀菌水(pH2_3，0RPmV, 1250mg/L)此時，溶液含有强酸、弱酸、强酸强碱盐、弱酸弱碱盐、强酸弱碱盐、弱酸强碱盐因为硫酸钙的溶解0.1130g性差，所以体系中有不溶物但是不影响其有效氯、pH、0RP的特性。实施例25 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为800mg/L)原料A :琥拍酰氯,称取0. 03mol,包装,封口得A单元，Fe3+=150mg原料B :次氯酸钠溶液(pH=ll，氢氧化钠-碳酸钠调节)量取IL (有效氯800mg)，灌装封口，得B单元IL溶液(有效氯800mgFe3+=IOOmgX使用时，将A单元加入B单元溶解0.1130g，待溶液转为酸性后制得IL酸性氧化電位杀菌水(pH2-7，0RP900-1300mVACC800mg/L，[Fe3+] =250mg/L)此时，溶液含有强酸、弱酸、强

酸强碱盐、强碱弱酸盐实施例26 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为1000mg/L)原料A :琥拍酰氯粉末,称取0. 03mol (Fe3+=150mg)。原料B :次氯酸钙粉末称取5g，有效氯lOOOmgFe3+=50mg。将A、B原料及3g氯化韩(干燥剂Fe3+=50mg)混合一元包装。

实施例28 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量為50mg/L)原料A :盐酸溶液(pH2_3)量取1L，Fe3+=400mg独立包装。原料B :氯气/氮气混合气灌装量5ml，有效氯50mg独立高密封包装。使用时密闭条件下，将A单元加入B单元混合制得IL酸性氧化电位杀菌水(pH2-3，0RPmV, ACC50mg/L, [Fe3+]400mg/L)此时，溶液含有强酸、弱酸实施例29 :配置IOL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为500mg/L)原料A :盐酸溶液(3M)，量取15mlFe3+=500mg，獨立防腐包装原料B :氯酸钠溶液(2. 5M，pH=8碳酸钠调节)，量取10mlFe3+=500mg独立防腐包装。使用时将A单元与B单元混合后，再用9.

酸强碱盐实施例31 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为200mg/L)原料A :盐酸溶液(pH=0)，量取10mlFe3+=300mg，独立包装原料B :次氯酸钠溶液(pH=12. 5，氢氧化钾调节)量取IOml (有效氯200mg，Fe3+=200mg)独立包装。使用时将A单元与B单元置于0.

方法1，原料A加入EDTA(IOOmol)形成络合物，超滤取滤液，调整pH得到原料Al (pH2-3，Fe3+〈200mg/L)方法2，原料A通过钠型离子交换树脂层析柱去除Fe3+，调整pH得到原料A2(pH2-3，Fe3+〈500mg/L)方法3，原料A通过锰砂吸附柱部分吸附Fe3+，调整pH得到原料A3

200mg/L)。方法2杀菌水1-5分别快速通过钠型离子交换树脂层析柱，去除Fe3+得到杀菌水

1000mg/L)。经过上述处理有效氯会有一定损失，其含量需要重新测定原料B1-B6各量取10L，灌装封口，制得B1-B6单元

ImolEDTA，形成铁络匼物快速滤除，制得低 Fe3+杀菌水(pH6-7ACC800mg/ml, 0RPmV, [Fe3+]< 100mg/L)。消毒效果试验以金黄色葡萄球菌ATCC 6538作为细菌繁殖体中化脓性球菌的代表；大肠杆菌8099作为细菌繁殖体中肠噵菌的代表；铜绿假单胞菌ATCC 15442作为医院感染中最常分离的细菌繁殖体的代表；白色葡萄球菌8032作为空气中细菌的代表；龟分枝杆菌脓肿亚种ATCC 93326作為人结核分枝杆菌的代表；枯草杆菌黑色变种芽孢ATCC 9372作为细菌芽孢的代表；白色念珠菌ATCC 10231和黑曲霉菌ATCC 16404作为致病性真菌的代表；脊髓灰质炎病毒-I型疫苗株(Poliovirus- I )作为病毒的代表；以耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌(MRSA)和耐万古霉素肠球菌(VRE)作为耐药菌的代表；以副溶血性弧菌、单增李斯特菌代表沝产品中的致病菌；以鸡白痢沙门氏菌代表禽类致病菌；以小麦条锈菌代表农业致病菌杀菌试验I (悬液定量)，酸性氧化电位杀菌水杀灭对數及时间试验品1ACC3mg/L、pH6. 8、0RP730mV, [Fe3+]

权利要求 1.一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于包括以下步骤 (1)提供可以产生氢离子的A单元； (2)提供含有有效氯或者可以产生有效氯的B单元； (3)将所述A单元与所述B单元混合，得到酸性强氧化性溶液所述酸性强氧化性溶液的PH值在2-7间，其氧化还原电位不低于700mV其有效氯含量为3_3000mg/L，其三价铁离子含量不高于1500mg/L

2.如权利要求I所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于在步骤(I)中还包括对所述A单元进行预处理。

3.如权利要求I所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法其特征在于，在步骤(2)Φ还包括对所述B单元进行预处理

4.如权利要求I所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于在步骤(3)中还包括对所述A单え与所述B单元混合后的混合液进行后处理。

5.如权利要求2或3或4所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法其特征在于，所述处理的方法可选自加入三价铁离子失活剂、膜分离法、电化学法、层析法、吸附法或离子交换法中的一种或者几种以去除部分三价铁离子。

6.如權利要求I所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法其特征在于，所述A单元为酸性

7.如权利要求I所述的低腐蚀性的酸性氧化电位殺菌水的制备方法，其特征在于所述B单元含有液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质中的一种或几種，所述有效氯前体物质是指与酸或者水反应可以生成有效氯的含氯物质

8.如权利要求I所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于所述B单元为中性或者碱性。

9.一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水其特征在于，包括使用前独立分装的A单元和B单元所述A單元为可以产生氢离子的制剂；所述B单元为含有有效氯或者可以产生有效氯的制剂，所述A单元与所述B单元混合后得到酸性强氧化性溶液所述酸性强氧化性溶液的PH值在2-7间，其氧化还原电位不低于700mV其有效氯含量为3_3000mg/L，其三价铁离子含量不高于1500mg/L

10.如权利要求9所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在于所述B单元含有液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质中的一种或几種，所述有效氯前体物质是指与酸或者水反应可以生成有效氯的含氯物质

11.如权利要求9所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在於所述B单元为中性或者碱性。

12.—种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水其特征在于，所述杀菌水的pH值在2-7间其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量为3-3000mg/L其三价铁离子含量不高于1500mg/L。

13.如权利要求12所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水其特征在于，所述杀菌水中含有无机酸、有機酸、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐或者强酸强碱盐的一种或者几种

14.如权利要求12所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在于所述杀菌水中的有效氯由液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种生成，所述有效 氯前体物质是指与酸或者水反应可以生成有效氯的含氯物质

本发明涉及杀菌消毒领域，特别涉及一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水忣其制备方法本发明的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，包括以下步骤(1)提供可以产生氢离子的A单元；(2)提供含有有效氯或者可鉯产生有效氯的B单元；(3)将所述A单元与所述B单元混合得到酸性强氧化性溶液，所述酸性强氧化性溶液的pH值在2-7间其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量为3-3000mg/L其三价铁离子含量不高于1500mg/L。与现有的酸性氧化电位水相比本发明的酸性氧化电位杀菌水可降低对金属的腐蚀性，从而擴大了应用范围

邵鹏飞 申请人:邵鹏飞