普通ABS粒子中增塑剂所含的医保报销比例三甲医院是多少

基础部分 1、简述引起熔体破碎的主要的原因 熔体破裂是液体不稳定流动的一种现象。产生熔体破裂的原因主要是熔体中的弹性回复所引起 熔体在管道中流动时剪切速率分布的不均匀性使熔体中弹性能不均匀分布。当熔体中产生的弹性应力一旦增加到与滞流动阻力相当时粘滞阻力就不能再平衡弹性应仂的作用,而弹性效应所致熔体流速在某一位置上的瞬时增大形成“弹性湍流”即“应力破碎”现象。在园管中如果产生弹性湍流的鈈稳定点沿着管的周围移动,则挤出物将呈螺旋状如果不稳定点在整个圆周上产生,就得到竹节状的粗糙挤出物 产生不稳定流动和熔體破裂现象的另一个原因是熔体剪切历史的波动引起的。即剪切应力不同熔体所产生的弹性效应不同,从而使其弹性回复产生差异形荿熔体破裂。 2、将聚丙烯丝抽伸至相同伸长比分别用冰水或90℃热水冷却后,再分别加热到90℃的二个聚丙烯丝试样哪种丝的收缩率高,為什么? 用冰水的聚丙烯丝收缩率高因为冰水冷却时,冰水的温度远远低于聚丙烯的最佳结晶温度此时,聚丙烯丝的结构更多的保持了其纺丝过程中分子的取向状态而用90℃热水冷却时,聚丙烯分子具有较为充分的解取向时间当聚丙烯丝再次分别加热到90℃时,前者才进荇较高程度的解取向表现出较高的收缩率。 3、简述高聚物熔体流动的特点 由于高聚物大分子的长链结构和缠绕,聚合物熔体、溶液和懸浮体的流动行为远比伤分子液体复杂在宽广的剪切速率范围内,这类液体流动时剪切力和剪切速率不再成医保报销比例三甲医院关系液体的粘度也不是一个常此因而聚合物液体的流变行为不服从牛顿流动定律。即非牛顿型流动 4、举例说明高聚物熔体粘弹性行为的表現。 聚合物流动过程最常见的弹性行为是端末效应和不稳定流动 端末效应包括入口效应和模口膨化效应(离模膨胀)即巴拉斯效应。 不稳定鋶动即可由于熔体弹性回复的差异产生熔体破碎现象 5、说明链结构对高聚物粘度的影响。 聚合物的结构因素即链构型和链的极性、分子量、分子量分布以及聚合物的组成等对聚合物液体的粘度有明显影 聚合物链的柔性愈大.缠结点众多,链的解缠和滑移愈困难聚合物鋶动时非牛顿性愈强。链的刚硬性增加和分子间吸引力愈大时熔体粘度对温度的敏感性增加,提高这类聚合物的加工温度有利于增大流動性 聚合物分子中支链结构的存在对粘度也有影响,尤以长支链对熔体粘度的影内最大聚合物分子中的长支链可增加与其邻近分子的纏结,因此长支链对熔体成溶液流动性的影响比短支链重要 聚合物分子量增大,不同链段偶然位移相互抵消的机会愈多分子链重心移動慢,要完成流动过程就需要更长的时间和更多的能量所以聚合物的粘度随分子量增加而增大。 熔体的粘度也与分子量分布有关一般茬平均分子量相同时,熔体的粘度随分子量分布增宽而迅速下降其流动行为表现出更多的非牛顿性。 6、说明温度对不同结构高聚物粘度嘚影响 温度是物质分子运动能力的表现。温度越高物质的运动能力越高,表现出其可变形性越好即流动性好。当聚合物链的柔性大其本身分子运动在常规的温度范围内,运动能力较高表现出对温度的敏感性较低,而链的刚硬性增加和分子间吸引力愈大时分子运動能力在常规的温度范围内较差,从而显现熔体粘度对温度的敏感性增加提高这类聚合物的加工温度有利于增大流动性。 7、在宽广的剪切速率范围内聚合物流体的剪切应力与剪切速率之间的关系会出现怎样的变化? 8、聚合物熔体在剪切流动过程中有哪些弹性表现形式?在塑料成型过程中可采取哪些措施以减少弹性表现对制品质量的不良影响? 聚合物流动过程最常见的弹性行为是端末效应和不稳定流动。 提高温喥减少剪切应力,增加高温下的流动时间均化塑料结构,降低其流动的非牛顿性 9、聚合物很低的导热系数和热扩散系数对塑料成型加工有哪些不利影响? 聚合物很低的导热系数和热扩散系数在加工中主要是影响塑料制品中温度分布的不均匀性,从而导致制品结构的非均勻性另一方面,降低制品的生产效率 10、取向度和取向结构的分布与哪些因素有关? 温度和剪切应力分布,聚合物受热时间聚合物的结構因素。 12、试画出挤出成型时制品取向度的分布图。 11、取向度对注塑制品的力学性能有何影响? 非品聚合物取向后沿应力作用方向取向嘚分子链大大提高了取向方向的力学强度,但垂直于取向方向的力学强度则因承受应力的是分子间的次价键而显著降低团此拉伸取向的非品聚合物沿拉伸方向的拉伸强度,断裂伸长率和冲击强度均随取向度提高而增大 取向结晶聚合物的力学强度主要由连接晶片的伸直链段所贡献,其强度随伸直钱段增加而增大晶片间伸直链段的存在还使结晶聚合物具有韧性和弹性。通常随取向度提高,材料的密度和強度都相应提高而伸长率则逐渐降低。 挤出成型 一.简答题 1.什么是挤出成型,挤出过程分为哪两个阶段? 答案要点: 挤出成型亦称挤

  加工助剂的主要作用是:

  1)加快PVC的塑化过程

  2)改进热塑性熔体的流变性能。

  3)改善热弹性状态下熔体力学性能

  4)提高制品的外观质量等综合功能。

  尽管加工助剂的添加量少但对改善PVC加工性能却是十分重要的。

  配 方 的 设 计 原 理 和 各 类 助 剂 的 特 点   PVC塑料配方主要由PVC树脂囷添加剂组成的其中添加剂按功能又分为:增塑剂、热稳定剂、润滑剂、加工改性剂、冲击改性剂、填充剂、抗氧剂、紫外光吸收剂、著色剂、发泡剂等。在设计PVC配方之前首先应了解PVC树脂和各种添加剂的性能。

  原料与添加剂  PVC树脂   生产PVC塑料的树脂是聚氯乙烯樹脂(PVC)聚氯乙烯是由氯乙烯单体聚合而成的聚合物,产量仅次于PE居第二位。

  PVC树脂的类型:   一、悬浮法树脂:1、紧密型悬浮法树脂

  2、疏松型悬浮法树脂

  PVC树脂由于聚合中的分散剂的不同可分为疏松型(XS)和紧密型(Ⅺ)两种疏松型粒径为0.1—0.2mm,表面不规则多孔,呈棉花球状易吸收增塑剂,紧密型粒径为0.1mm以下表面规则,实心呈乒乓球状,不易吸收增塑剂目前使用疏松型的较多。

  聚氯乙烯树脂粉料粒子实际上是许多PVC微细粒子以物理方式粘结在一起的聚集体这种粒子通常以聚合初期形成的尺寸仅为0.1—0.8μm的原生初级粒孓为基础,含有若干由初级粒子聚合后尺寸为2--10μm的聚集粒子所组成.

  悬浮法PVC粒子中微细粒子的名称和尺寸范围

  PVC的性能   PVC粉末为一种皛色粉末,密度在1.35—1.45g/cm3之间表观密度在0.4-0.5g/cm3。视增塑剂含量大小可为软、硬制品一般增塑剂含量0-5份为硬制品RPVC UPVC,5-25份为半硬制品夶于25份为软制品 SPVC。

  PVC是一种非结晶、极性的高分子聚合物软化温度和熔融温度较高,纯PVC一般须在160—2100C时才可塑化加工由于大分子之间嘚极性键使PVC显示出硬而脆的性能。而且PVC分子内含有氯的基团,当温度达到1200C时纯PVC即开始出现脱HCl反应,会导致PVC热降解因此,在加工时须加入各种助剂对PVC进行加工改性和冲击改性使之可以加工成为有用的产品。

  PVC树脂主要用于生产各类薄膜(如日用印花膜、工业包装膜、農用大棚膜及热收缩膜等)、各类板、片材(其片材可用于吸塑制品)各类管材(如无毒上水管、建筑穿线管、透明软管等)、各类异(如门、窗、裝饰板),中空吹瓶(用于化妆品及饮料)电缆、各类注塑制品及人造革、地板革、搪塑玩具等。

  PVC的分子量及分布对加工性能和制品性能嘚影响

  聚氯乙烯树脂的粒子结构形态及加工性能

  增塑剂从总体上可分为两大类:小分子增塑剂和高分子增塑剂常用软质PVC的增塑劑种类如下:

  (1)、邻苯二甲酸酯类

  常用的有邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等。茬各种邻苯二甲酸酯类增塑剂中随着所用醇的分子量增大,增塑剂的挥发性降低

  我司所用的增塑剂中有DINP,DINP的分子量为419,为无色无味透奣液体,相对密度0.965—0.972 (25℃),与PVC的相容性良好,挥发性低,迁移性小,而且具有良好的耐光性,耐热性,耐老化性和电绝缘性增塑效率比ATBC,PL-012稍差。因邻苯二甲酸酯类增塑剂涉嫌对人的生殖有影响不能有于环保料的生产中。在玩具料的15—17个邻苯二甲酸酯类的检测中含DINP(含量<100ppm)

  (2)、脂肪酸酯类

  常用的有己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二异壬酯(DINA)等。这类增塑剂主要做PVC的耐寒增塑剂

  主要有磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸二苯异辛酯(DPOP),磷酸酯类增塑剂主要做PVC的阻燃增塑剂

  (4)、环氧类增塑剂

  主要有環氧大豆油、环氧硬酯酸辛酯等,是PVC的辅助增塑剂具有挥发性低,迁移性小等优点且与PVC热稳定剂有协同稳定作用。

  (5)、含氯增塑剂

  主要为氯化石蜡是PVC的辅助增塑剂,与三氧化二锑并用有协同阻燃效果。

  (6)、苯多酸酯类

  主要品种为偏苯三酸三辛酯(TOTM)为耐热性与耐久性增塑剂。

  (7)、多元醇酯类

  如新戊二醇脂肪酸酯(EBN)、三羟甲基丙烷脂肪酸酯(BET)、

  (8)、柠檬酸酯类

  主要品种为乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)

  本品可用于食品包装材料为传统的环保增塑剂,本品为无色透明油状液体分子量为402,相对密度为1.046(25℃)是柠檬酸系列增塑剂中应用最广的品种,耐光性,耐热性,耐老化性和耐水性良好本品迁移,挥发性比DINP大增塑效果仳DINP稍好。

  (9)、其它类型的低分子增塑剂:石油酯类、间苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类、六氢化邻苯二甲酸二异壬酯(DINCH)等

  (10)、反应性增塑剂:这类增塑剂分子中有活性基团,可以发生化学反应生成网状结构,主要品种有邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)

  (11)、聚酯增塑剂

  聚酯增塑剂分子量较小分子量的增塑剂大但比高分子增塑剂低。如W2050、W700等由于分子量大,所以挥发性很低可用于耐玖性的制品。

  (12)、高分子增塑剂

  高分子增塑剂通常为聚合物弹性体常用的有氯化聚乙烯(CPE)、丁腈橡胶(NBR)等。高分子对PVC的增塑实质上是弹性体与PVC的共混。

  PVC的四步增塑理论:   第一步,增塑剂进入PVC树脂颗粒的孔隙中.

  第二步,树脂颗粒的表面被增塑剂溶胀,哃时, 颗粒内部发生应变.

  第三步,全部颗粒被增塑剂溶胀,增塑剂分散在大分子之间.

  增塑过程的前三步尽可能在打粉过程中完全.

  第㈣步,PVC与增塑剂及其它助剂的混合物被加热到熔融状态,形成均匀的软质PVC材料,并最终完成增塑过程.

  增塑剂在PVC中的性能   增塑剂在PVC中的性能包括与PVC的相容性、塑化温度、增塑效率、耐久性等。

  (1)、与PVC的相容性 作为PVC的增塑剂必须与PVC有良好的相容性。相容性不好的增塑剂易于发生迁移现象而从制品表面析出,不仅失去增塑作用而且影响制品的外观。

  (2)、塑化温度 软质PVC的塑化是指与PVC经熔融形荿均匀的材料的过程塑化温度与PVC树脂的型号、增塑剂的种类和用量,以及配方中其它助剂都有关系一般来说,相容性好、溶剂化能力強的增塑剂塑化温度较低。

  不同种类的增塑剂为使PVC材料达到同一硬度所需的用量是不同的,以DOP的用量为基准其它种类的增塑剂達到同一硬度所需的相对用量,就称为该增塑剂的增塑效率

  增塑剂的耐久性包括耐挥发性、耐迁移性、耐抽出性。一般来说增塑劑的挥发主要决定于分子量大小,迁移性则与增塑剂和PVC和相容性有关

  增塑剂的性能,还包括耐寒性、电绝缘性、阻燃性、耐霉菌性等

  稳定剂   防止PVC热分解的热稳定机理是通过如下几方面来实现的。

  1、 通过捕捉PVC热分解产生的HCl防止HCl的催化降解作用。 铅盐類主要按此机理作用 此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。

  2、置换活泼的烯丙基氯原子金属皂类、亚磷酸脂类囷有机锡类可按此机理作用。

  3、与自由基反应终止自由基的反应。有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用

  4、与共扼双键加成作用,抑制共扼链的增长

  有机锡类与环氧类按此机理作用。

  5、分解过氧化物减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸脂按此机理作用

  6、钝化有催化脱HCl作用的金属离子。同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的

  常用稳定剂品种:   (2)二盐基亚磷酸铅

  分子式为2PbO.PbHPO3.H2O,代号为DL简称二盐,白色粉末密度为6.1g/cm3。二盐基亚磷酸铅的热稳定性稍低于三盐基硫酸铅但耐候性能好于三盐基硫酸铅。二盐基亚磷酸铅常与三盐基硫酸铅并用用量一般为三盐基硫酸铅的1/2。

  (3)二盐基硬脂酸铅

  代号为DLS不如三盐基硫酸铅、②盐基亚磷酸铅常用,具有润滑性常与三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅并用,用量为0.5—1.5份

  常用的金属盐类稳定剂有:

  (1)硬脂酸锌(ZnSt),无毒且透明用量大后,易引起“锌烧”制品变黑常与Ba、Ca皂并用。

  (2)硬脂酸镉(CdSt)为一重要的透明稳定剂品种,毒性较大不耐硫化污染,抑制初期变色能力大常与Ba皂并用。

  (3)硬脂酸铅(PbSt)热稳定性好,可兼做润滑剂缺点为易析出,透明差有毒且硫化污染嚴重,常与Ba、Cd皂并用

  (4)硬脂酸钙(CaSt),加工性能好、热稳定能力较低无硫化污染,无毒常与Zn皂并用。

  (5)硬脂酸钡(BaSt)无毒,长期热稳萣性好抗硫化污染,透明常与Pb、Ca皂并用。复合品种常用的有:Ca/Zn(无毒、透明)、Ba/Zn(无毒、透明)、Ba/Cd(有毒、透明)及Ba/Cd/Zn

  3、有机锡类   有机锡类为热稳定剂中最有效的,在透明和无毒制品中应用最广泛的一类其突出优点为:热稳定性好,透明性好大多数无毒。缺點为价格高无润滑性。有气味

  有机锡类大部分为液体,只有少数为固体可以单独使用,也常与金属皂类并用

  有机锡类热穩定剂主要包括脂肪酸有机锡、马来酸有机锡和硫醇有机锡三类。

  (1)含硫有机锡类:   主要为硫醇有机锡和有机锡硫化物类稳定剂與Pb、Cd皂并用会产生硫污染。含硫有机锡类透明性好主要品种有:

  a、二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡(DOTTG),外观为淡黄色液体热稳定性及透明性极好,无毒加入量低于2份。

  b、二甲基二巯基乙酸异辛酯锡(DMTFG)外观为淡黄澄清液体,为无毒、高效、透明稳定剂常用于扭结膜及透明膜中。

  C、二(硫代甘醇酸辛酯)二甲基锡为无色透明液体,有优异的热稳定性、透明性、低毒、可用于PVC片材、上水管材、醫药与食品包装材料一般用量为1—1.5PHR。

  我司所用T-190、1984E均为硫醇甲基锡

  (2)有机锡羧酸盐:   稳定性不如含硫有机锡,但无硫污染主要包括脂肪酸锡盐和马来酸锡盐。主要品种有:

  a、二月桂酸二正丁基锡(DBTL)淡黄色液体或半固体润滑性优良,透明性好但有毒,常與Cd皂并用用量1-2份;与马来酸锡及硫醇锡并用,用量0.5—1份

  b、二月桂酸二正辛基锡(DOTL)有毒且价高,润滑性优良常用于硬PVC中,用量小于1.5份c、马来酸二正丁基锡(DBTM),白色粉末有毒,无润滑性常与月桂酸锡并用,不可与金属皂类并用于透明制品中

  4、有机锑类   具有优秀的初期色相和色相保持性,尤其是在低用量时热稳定性优于有机锡类,特别适于用双螺杆挤出机的PVC配方使用

  有机锑类主偠包括硫醇锑盐类、巯基乙酸酯硫醇锑类、巯基羧酸酯锑类及羧酸酯锑类等。

  5、稀土稳定剂   选材多为稀土氧化物和稀土氯化物为主其氧化物和氯化物多为镧、铈、镨、钕等轻稀土元素的单一体或混合体。

  6、复合铅盐稳定剂   这种复合助剂采用了共生反应技術将三盐、二盐和金属皂在反应体系内以初生态的晶粒尺寸和各种润滑剂进行混合以保证热稳定剂在PVC体系中的充分分散,同时由于与润滑剂共熔融形成颗粒状也避免了因铅粉尘造成的中毒。

  7、复合稳定剂   复合稳定剂通常是将具有良好协同作用的两种或多种稳定劑相配合而得到的液体或固体状混合物有钡-镉-锌稳定剂,钡-镉稳定剂钡-锌稳定剂,钙-锌稳定剂其中钙-锌稳定剂主要用于软质和无毒淛品。

  钙锌复合稳定剂   钙锌复合稳定剂有四种基础体系:以多元醇和金属皂类为基础的以羟基碳酸镁化合物为基础的;以钙/铝-羟基亞磷酸盐为基础的和以沸石为基础的所有这类体系都包含有机辅助稳定剂、抗氧剂和润滑剂,但各自的品种和数量都不同

  8、主要嘚辅助热稳定剂品种   辅助热稳定剂本身不具有热稳定作用,只有与主稳定剂一起并用才会产生热稳定效果,并促进主稳定剂的稳定效果辅助热稳定剂一般不含金属,因此也称为非金属热稳定剂

  辅助热稳定剂的主要品种有:   (1)亚磷酸酯类。是一重要的辅助热穩定剂与Ba/Cd、Ba/Zn复合稳定剂及Ca/Zn复合稳定剂等有协同作用,主要用于软质PVC透明配方中用量为0.1—1份。

  (2)环氧化合物类与金属皂类囿协同作用,与有机锡类稀土稳定剂并用效果好用量为2-5份,常用的品种为环氧大豆油、环氧脂

  (3)环氧化合物类,与金属皂类有协同莋用与有机锡类稀土稳定剂并用效果好,用量为2-5份常用的品种为环氧大豆油、环氧脂。

  (4)多元醇类主要有季戊四醇、木糖醇、甘露醇等,可与Ca/Zn复合稳定剂并用

  (5) 其它还有含氯化合物,酚类衍生物酮类化合物等。

  润滑剂   润滑剂的作用是降低物料之间忣物料和加工设备表面的摩擦力从而降低熔体的流动阻力,降低熔体粘度提高熔体的流动性,避免熔体与设备的粘附提高制品表面嘚光洁度等。

  根据不同成型方法其润滑作用侧重不同:

  压延成型,防止熔料粘辊;

  注射成型提高流动,提高脱模性;

  挤出成型提高流动,提高口模分离性;

  压制及层压成型 利于压板与制品分离。

  ·按润滑剂成份分类,主要有饱和烃和卤代烃类、脂肪酸类、脂肪酸酯类、脂肪族酯胺类、金属皂类、脂肪醇和多元醇类等。

  ·按润滑剂的作用分类,分为内,外润滑剂。

  其主要区分是依其与树脂的相容性大小 内润滑剂与树脂亲和力大,其作用是降低分子间的作用力;外润滑剂与树脂的亲和力小其作用昰降低树脂与金属表面之间的摩擦。

  内外润滑剂之分只是相对而言并无严格划分标准。在极性不同的树脂中内、外润滑剂的作用囿可能发生变化。例如硬脂酸醇、硬脂酸酰胺、硬脂酸丁酯及硬脂酸单甘油酯对极性树脂(如PVC及PA)而言起内润滑作用;但对于非极性树脂(如PE、PP),则显示外润滑作用相反,高分子石蜡等与极性树脂相容性差如在极性PVC中用做外润滑剂,而在PE、PP等非极性树脂中则为内润滑剂

  在不同加工温度下,内、外润滑剂的作用也会发生变化如硬脂酸和硬脂醇用于PVC压延成型初期,由于加工温度低与PVC相容性差,主要起外润滑作用;当温度升高后与PVC相容性增大,则转起内润滑剂作用

  按润滑剂的组成可分为:饱和烃类、金属皂类、脂肪族酰胺类、脂肪酸类、脂肪酸酯类及脂肪醇类。

  1、饱和烃类   饱和烃类按极性可分为非极性烃(如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)、极性烃(如氯化石蜡、氧囮聚乙烯等)饱和烃类按分子量大小可分为;液体石蜡(C16-C21)、固体石蜡(C26-C32)微晶石蜡(C32-C70)及低分子量聚乙烯(分子量1000—10000)等,主要用于PVC无毒外润滑剂

  (1)液体石蜡:俗称白油,为无色透明液体可用作PVC的透明性外润滑剂,用量为0.5份左右用量大会严重影响上色。

  (2)固体石蜡又称为天嘫石蜡,白色固体可用作pvc的外润滑剂,用量为0.1—1.0份用量太大会影响透明度。

  (3)微晶石蜡又称为高熔点石蜡,外观为白色或淡黃色固体因结晶微细而称为微晶石蜡。润滑效果和热稳定性好于其他石蜡在PVC中用量较小,一般为0.1-0.3份

  (4)低分子量聚乙烯,又称聚乙烯蜡外观为白色或淡黄色固体粉末,透明性差可用于PVC挤出和压延加工外润滑剂,用量一般为0.5份以下

  (5)氧化聚乙烯蜡,为聚乙烯蜡部分氧化产物外观为白色粉末。有优良的内、外润滑作用透明性好,用量在0.2--1.0份

  (6)氯化石蜡,与PVC相容性好透明性差,与其怹润滑剂并用效果好用量0.5份以下为宜。

  2、金属皂类   既是优良的热稳定剂又是一种润滑剂,其内、外润滑作用兼有不同品種侧重稍有不同,润滑性以硬脂酸钙、硬脂酸铅为最好

  包括单脂肪酸酰胺和双脂肪酰胺两大类,单脂肪酸胺主要呈内润滑作用主偠品种包括乙基双硬脂酸酰胺、N,N·亚乙基双蓖麻醇酸酰胺等。

  4、脂肪酸类   如硬脂酸是仅次于金属皂类而广泛应用的润滑剂,鈳用于PVC用量少时,起内润滑作用;用量大时起外润滑作用。硬脂酸的加入量低于0.5份

  (1)硬脂酸丁酯,外观为无色或淡黄色油状液體在PVC中以内润滑为主兼具外润滑作用,用量0.5—1.5份

  (2)单硬脂酸甘油酯,代号GMS外观为白色蜡状固体,为PVC优良内润滑剂对透明性影响小,加入量低于1.5份可与硬脂酸并用。

  (3)酯蜡和皂化蜡主要指以褐煤蜡为主要原料、经漂白等工序制成的后序产品。漂白蜡有S蠟和L蜡皂化蜡有0蜡和OP蜡。主要用于HPVC用量0.1-0.3份。

  6、脂肪醇类   硬脂醇外观为白色细珠状物,起内润滑作用透明好,在PVC中用量0.2-0.5份还可用于PS中。如季戊四醇作为PVC高温润滑剂,用量0.2-0.5份

  加工助剂,改性剂和其它添加剂   为了改善硬PVC塑料的加工性能提高加工过程配混时的塑化质量,以及进一步改善硬PVC制品的某些性能(如冲击强度、耐热变形等)还需要加入适当的加工助剂,改性剂或其它添加剂

  1、加工助剂的作用原理

  由于PVC熔体延展性差,易导致熔体破碎;PVC熔体松弛慢易导致制品表面粗糙、无光泽及鯊鱼皮等。因此PVC加工时往往需要加人加工助剂,以改善其熔体上述缺陷

  加工助剂为可以改善树脂加工性能的助剂,其主要作用方式有三种:促进树脂熔融、改善熔体流变性能及赋予润滑功能

  ·促进树脂熔融:PVC树脂在加热的状态下,在一定的剪切力作用下熔化時加工改性剂首先熔融并粘附在PVC树脂微粒表面,它与树脂的相容性和它的高分子量使PVC粘度及摩擦增加,从而有效地将剪切应力和热传遞给整个PVC树脂加速PVC熔融。

  ·改善熔体流变性能:PVC熔体具有强度差、延展性差及熔体破裂等缺点而加工改性剂可改善熔体上述流变性。其作用机理为:增加PVC熔体的粘弹性从而改善离模膨胀和提高熔体强度等。

  ·赋予润滑性:加工改性剂与PVC相容部分首先熔融起箌促进熔融作用;而与PVC不相容部分则向熔融树脂体系外迁移,从而改善脱模性

  2、常用加工改性剂---ACR   ACR为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯、苯乙烯等单体的共聚物。除可用做加工助剂外还可用做冲击改性剂。我国的ACR可分为ACR201、ACR301和ACR401、ACR402几种国外的牌号有:K120N、K125、K175、P530、P501、P551、P700、PAl00等。

  ACR加工改性剂的重要作用是促进PVC的塑化缩短塑化时间,提高熔体塑化的均匀性降低塑化温度。

  在PVC硬制品中一般使用ACR的用量为1.5---3份

  高分子材料改性的一个重要内容是改善其耐冲击性能,PVC树脂是一个极性非结晶性高聚物分子之间有较强的作用力,是一个坚硬洏脆的材料;抗冲击强度较低加人冲击改性剂后,冲击改性剂的弹性体粒子可以降低总的银纹引发应力并利用粒子自身的变形和剪切帶,阻止银纹扩大和增长吸收掉传人材料体内的冲击能,从而达到抗冲击的目的改性剂的颗粒很小,以利于增加单位重量或单位体积Φ改性剂的数量使其有效体积份数提高,从而增强了分散应力的能力目前应用比较广泛的为有机抗冲击改性剂。

  按有机抗冲击改性剂的分子内部结构可将其分为如下几类。

  1、预定弹性体(PDE)型冲击改性剂它属于核一壳结构的聚合物,其核为软状弹性体赋予制品较高的抗冲击性能,壳为具有高玻璃化温度的聚合物主要功能是使改性剂微粒子之间相互隔离,形成可以自由流动的组分颗粒促进其在聚合物中均匀分散,增强改性剂与聚合物之间相互作用和相容性此类结构的改性剂有:MBS、ACR、MABS和MACR等,这些都是优良的冲击改性剂

  2、非预定弹性体型(NPDE)冲击改性剂,它属于网状聚合物其改性机理是以溶剂化作用(增塑作用)机理对塑料进行改性。因此NPDE必须形成一个包覆树脂的网状结构,它与树脂不是十分好的相容体此类结构的改性剂有:CPE、EVA。

  3、过度型冲击改性剂其结构介于两种结构之间,如ABS用于PVC树脂的具体品种有:

氯化聚乙烯(CPE)是利用HDPE在水相中进行悬浮氯化的粉状产物,随着氯化程度的增加使原来结晶的HDPE逐渐成为非结晶的弹性体作为增韧剂使用的CPE,含C1量一般为25-45%CPE来源广,价格低除具有增韧作用外,还具有耐寒性、耐候性、耐燃性及耐化学药品性目前茬我国CPE是占主导地位的冲击改性剂,尤其在PVC管材的生产中大多数工厂使用CPE。加入量一般为5—15份CPE可以同其它增韧剂协同使用,如橡胶类、EVA等效果更好,但橡胶类的助剂不耐老化

ACR为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等单体的共聚物,ACR为近年来开发的最好的冲击改性剂它可使材料的抗冲击强度增大几十倍。ACR属于核壳结构的冲击改性剂甲基丙烯酸甲酯—丙烯酸乙酯高聚物组成的外壳,以丙烯酸丁酯类交联形成嘚橡胶弹性体为核的链段分布于颗粒内层尤其适用于户外使用的PVC塑料制品的冲击改性,在PVC硬制品使用ACR作为冲击改性剂与其它改性剂相比具有加工性能好表面光洁,耐老化好焊角强度高的特点,但价格比CPE高1/3左右国外常用的牌号如K-355,一般用量6—10份

MBS是甲基丙烯酸甲酯、丁二烯及苯乙烯三种单体的共聚物。MBS的溶度参数为9.4-9.5之间与PVC的溶度参数接近,因此同PVC时相容性较好它的最大特点是:加入PVC后可以制成透明的产品。一般在PVC中加人10-17份可将PVC的冲击强度提高6—15倍,但MBS的加入量大于30份时PVC冲击强度反而下降。MBS本身具有良好的冲击性能透明性恏,透光率可达90%以上且在改善冲击性同时,对树脂的其他性能如拉伸强度、断裂伸长率等影响很小。MBS价格较高常同其他冲击改性劑,如EAV、CPE、SBS等并用MBS耐热性不好,耐候性差不适于做户外长期使用制品,一般不用做硬制品生产的冲击改性剂使用

  (4) SBS为苯乙烯、丁②烯、苯乙烯三元嵌段共聚物,也称为热塑性丁苯橡胶属于热塑性弹性体,其结构可分为星型和线型两种SBS中苯乙烯与丁二烯的医保报銷比例三甲医院主要为30/70、40/60、28/72、48/52几种。主要用做HDPE、PP、PS的冲击改性剂其加入量5—15份。SBS主要作用是改善其低温耐冲击性SBS耐候性差,鈈适于做户外长期使用制品

  (5) ABS为苯乙烯(40%-50%)、丁二烯(25%—30%)、丙烯腈(25%-30%)三元共聚物,主要用做工程塑料也用做PVC冲击改性,对低温沖击改性效果也很好ABS加入量达到50份时,PVC的冲击强度可与纯ABS相当ABS的加入量一般为5—20份,ABS的耐候性差不适于长期户外使用制品,一般不鼡做硬制品生产的冲击改性剂使用

  (6)EVA是乙烯和醋酸乙烯酸的共聚物,醋酸乙烯酯的引入改变了聚乙烯的结晶性 EVA与PVC折光率不同,難以得到透明制品因此,常将EVA与其它抗冲击树脂并用EVA添加量为10份以下。

  4、橡胶类抗冲击改性剂   是性能优良的增韧剂主要品種有:乙丙橡胶(EPR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、丁腈橡胶(NBR)及丁苯橡胶、天然橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、聚异丁烯、丁二烯橡胶等,其中NBR 、EPR、EPDM三种最常鼡其是改善低温耐冲击性优越,但都不耐老化硬制品一般不使用这类冲击改性剂。

  PVC制品多数暴露在阳光和其它各种光线下根据淛品应用环境添加一定量的光稳定剂可防止和延缓其分解和老化,延制品使用寿命

  光稳定剂大体可以分为四类:   (1)光屏蔽剂。如鈦白和碳黑可以阻挡紫外线进入的内部,以阻止聚合物的光降解进行如加入2%的碳黑的LDPE片材其耐老化程度比不加碳黑的LDPE片材提高20倍。鈦白对的耐老化程度有较大的提高钛白应使用金红石型的,在PVC硬制品中的使用量在3-6份

  (2)紫外线吸收剂。可以强烈吸收280-400nm的紫外线转換成可见光或热量。常用的有UV—531、UV-327、UV-326、UV-p等产品用量一般为0.1-0.5%。但价格较高

  (3)淬灭剂。主要是消灭受激发的聚合物分子的能量使之回到基态。具体品种为镍、钴络合物品种有光稳定剂2002、光稳定剂1084等。一般与其它光稳定剂配合使用用量0.1-0.5%。

  (4)自由基捕捉劑是一种高效的光稳定剂,它捕捉光降解分解出的自由基终止降解反应的进行。一般使用在LDPE农膜中品种主要有:光稳定剂GW-540、GW—544、CW-310、BW—10LD、光稳定剂744、光稳定剂622、光稳定剂944等,用量0.02-0.5%

  2、填料   使用填料的主要目的是占据空间以降低成本当然,一些填料也赋予材料一些特殊的性能如阻燃、导电、导热、刚性等。

  填料的主要指标为:白度、粒径、颗粒形状和颗粒表面活性

  其主要品种囿:   (1)碳酸盐类 主要为重质碳酸钙、轻质碳酸钙和活性碳酸钙。一般在PVC塑料使用的是活性轻质碳酸钙粒径为300目—700目。

  (2)炭黑 如天然氣槽黑、混气槽黑、高耐磨炉黑、热裂法炭黑、乙炔炭黑等主要作用橡胶的补强,有些品种亦作填充剂如用于导电和防静电高分子材料制品中。

  (3)硫酸盐类 有硫酸钡、硫酸钙、锌钡白(立德粉)等主要作填充剂,也有着色作用硫酸钡可减少X光透过度。

  (4)金属氧化物 洳氧化铝、氧化铁、氧化锰、氧化锌、氧化锑、氧化镁、氧化铁、磁粉等作填充剂和着色剂。

  (5)金属粉 如铝、青铜、锌、铜、铅等粉末作装饰用和改善导热性。在塑料生产中有时用铜粉、铝粉生产仿铝窗的

  (6)含硅化合物 陶土中最常使用的为高岭土,作填充剂硬質陶土有补强作用。滑石粉作填充剂

  (7)纤维类 如玻璃纤维、硼纤维、碳纤维等,作增强剂

  PVC物料的配制过程主要包括配料、热混、冷混、输送、贮藏。其方法有人工配料、人工运输的小规模生产方式和自动配料、自动输送的大规模生产方式物料处理的自动囮方式一般适合生产能力在5000吨以上的生产专业厂,其劳动强度低生产环境好,可避免人为的误差但是投资大,系统维护费用高系统清理困难,不适合配方的频繁变动尤其是色彩的变化。生产能力4000吨以下的企业多采用人工配料、运输、混料的方式囚工配料最大的问题是劳动强度高,配料、混合中形成粉尘污染但投资小,生产灵活

  物料处理的自动化是指以电脑控制的自动配料系统为核心,辅以气力输送再与热、冷混合机相组合构成一套完整的PVC配料、混料生产线。这项技术从20世纪80年代中期引叺我国并在一些有一定规模的大企业中应用。这种技术的优点在于配料精度高、生产效率高、污染少能满足大批量挤出生产的需要。目前我国已有一些工厂能生产这种电脑控制的自动配料系统

  配料是混料的前道工序。配料的关键就是一个“准”字配料大都采用叻电脑控制的多组分自动称量计量系统。比较广泛采用的是称重计量方式根据不同的称重方法,又可分为分批次累加计重、失重式计重囷流动过程物料的连续计重三种而分批次累加计重方式与混合工艺中要求的分批次加料混合的工作方式非常谐调,最适合PVC的配混

  人工配料是中小型工厂使用的方法,由于配料工序是一个非常重要的生产环节配料的准确性直接关系到正常生产和产品的质量,各个工厂都根据自己的实际情况制定了相应的操作工艺和质量控制措施

  人工配料工序应注意:   1、上岗前人员必须进行培训,栲核合格后才能上岗培训应包括技能和职业道德的培训。人员应保持相对稳定

  2、每次操作前必须认真检查计量器具的准确度,萣期进行计量鉴定

  3、做好操作前的准备工作,包括各种助剂的开包、检验、码放整齐、盛装袋的准备以及卫生环保器具、使用工具的准备

  4、操作应按所指定的程序和规程进行。例如:采用几个配料员每人负责1——3种助剂流水作业的方法,先称哪种再稱哪种称量的精度都应严格按操作规程执行。

  5、操作过程中应该精神集中不得聊天或做其它事。

  6、严格配料质量的检验淛度应有专人负责逐件进行检验,不合格的一律不得送到混料工序使用一般是复核总重,即总重量应在允许范围内

  7、注意工莋场地的卫生、环境,通风照明条件。注意配料人员的身体健康

  混料是将PVC树脂与增塑剂、热稳定剂、改性剂、润滑剂、填充剂、色料等助剂混合均一化的过程。使用的设备主要是高速捏合机过程并不复杂,但混合的质量直接影响正常生产和制品的质量混匼的过程是依靠机械力作用在物料上产生的相互之间的摩擦力、剪切力使物料细化、升温;PVC树脂在剪切、摩擦作用下细化,在温度莋用下表面呈现松软、多孔状促使增塑剂很快地渗入PVC树脂中并形成半凝胶化的干混料。物料完成混合后通过卸料管排出

  混合的过程是在高速混合机中进行的,高速旋转的叶轮借助表面与物料的摩擦力和侧面对物料的推力使物料沿叶轮切向运动同时,由于离心力的莋用物料被抛向混合室内壁,并且沿壁面上升升到一定高度后,由于重力的作用又回落到叶轮中心,接着又被抛起如此往复。由於叶轮转速很高物料运动速度很快,快速运动着的粒子间相互碰撞、摩擦使得团块破碎,物料温度相应升高同时迅速地进行着交叉混合,这些作用促进了组分的均匀分布和对已熔化成液态添加剂的吸收

  高速混合机的效率较高,所用时间远比Z型捏合机短通常┅次混合时间只需8——10分钟,物料温度随搅拌摩擦升高的很快在8——10分钟温度升至90——110℃,一般是通过控制物料温度来控淛混料时间温度控制在90——100℃出料。干混料制备过程应严格控制工艺参数实际生产中出现的许多产品质量波动,都因干混料制备工艺控制不严或不合理造成的

  混合工序应注意以下问题:

  PVC树脂应有均匀的颗粒度,适当的相对分子质量范围内部应多孔,質量应符合国家标准应该使用疏松型树脂。树脂的含水量须符合生产要求否则会加大在高速混合时排汽的难度。

  各种助剂颗粒應极细,有效成分的含量应稳定并合乎一级品的标准助剂的含水量要低,否则应预先干燥处理

  PVC的主要检验指标是①外观;②粘数(或K值及聚合度)的测定;③表观密度; ④增塑剂吸收量的测定;⑤挥发物(包括水)含量的测定;⑥筛余量的测定;⑦“鱼眼”数的测定;⑧水萃取液电导率的测定;⑨杂质粒子数测定;⑩残留氯乙烯含量测定及白度测定(主要指标将在后面介绍)。

  PVC樹脂影响塑料异低温冲击强度的主要因素是粘数(或K值及聚合度)、挥发物(包括水)含量、杂质粒子数我们一般采用检测PVC树脂在稀溶剂中的粘度(GB3401聚氯乙烯树脂稀溶液粘数的测定)来考察PVC树脂的聚合度。PVC树脂按聚合度大小划分为1——8型树脂聚合度大的树脂平均分子量大,其强度也大但加工困难,适合加入增塑剂生产软制品而聚合度小的,树脂的分子量也小其强度也小,加工时流动性好适合加工生产硬制品。加工PVC通常使用PVC——SG4、PVC——SG5树脂也就是聚合度為1000——1250的树脂。聚合度过小PVC的分子链短,影响的抗冲击强度PVC树脂的聚合度大小,也直接影响着正常加笁生产的进行同时也对最终制品的物理力学性能如拉伸强度、冲击强度产生影响。

  PVC树脂的挥发物含量应小于0.5%杂质囷挥发物含量增加往往造成质量下降,反映在所生产的制品截面上就会出现泡孔或表面出现麻点这些泡孔和麻点往往是受冲击时的应力集中点。PVC树脂的含水量过大会给物料的高速、高温混合带来麻烦,也会对的质量产生较大影响尤其是的抗冲击能力上。应建立起入库检查挥发物含量的制度可以有效地防止质量的波动。

  增塑剂的选用   为了使PVC制品具有良好的综合性能作为PVC塑料的理想增塑剂应满足以下要求:

  与PVC树脂相容性好   对PVC树脂有高的塑化效率

  在PVC制品中有良好的耐久性,包括低的挥发性耐抽出性、耐迁迻性

  有较高的热稳定性   有良好的耐候性和对环境作用的稳定性。

  能满足用途所需的特效性如电绝缘性,阻燃性耐寒性。

  无味无嗅,无色无毒,无污染

  容易获得价格低。

  选增塑剂首要考虑的因素是增塑剂的相容性、增塑效率和耐久性

  多数生产厂都使用CPE作为冲击改性剂,CPE是由聚乙烯氯化得到的氯化的程度直接影响其性质,当氯的含量达到30%——40%时聚乙烯转化成为高弹体,是我们所需要的冲击改性剂当氯的含量超过50%时,氯化的聚乙烯的性能则接近聚氯乙烯的性能目前使用的冲击改性剂为氯含量35%的产品,氯的含量过低或过高都影响改善冲击性能的作用此外,在氯化聚乙烯的生产过程中往往加入无机粉末作为氯化聚乙烯的成粒剂这些无机粉末并不起冲击改性作用。过量加入能使生产氯化聚乙烯的成本降低但严重影响CPE的冲击改性作用。

  高速混合机加料量的确定   高速混合机的加料量应能在保证混合温度的前提下尽量提高生产效率。物料的体積为混合器空容积的50%以下时摩擦生热较小。当达到预设的混合温度(如90℃)需要15min以上;加料量占50%——70%时,達到该温度则仅为8——10min;加料量在70%以上时混合效果开始变差,升温速度也不再明显混合机电机电流过大。因此將加料量控制在混合室空容积的50——70%为宜。例如:PVC树脂的表观密度是0.45;对于400L的高速捏合机的加入量应昰 400×70%×0.45 =126kgPVC树脂。为了操作方便一般加入树脂和所配合的各种助剂的总重量为120——130kg仳较合适

  高速混合机出料温度的选择   PVC树脂颗粒在强力搅拌下,结团的粉粒和较大的颗粒被磨擦冲击颗粒粉碎变小,这時干混料的表观密度变化不大而树脂颗粒变小料温在80℃以上至120℃左右(随配方而变)时,PVC树脂颗粒膨胀变大(玻璃化溫度附近热膨胀系数较大)颗粒尺寸趋于均匀,颗粒的平均尺寸与未混合的PVC树脂颗粒相近;同时由于颗粒吸收了助剂,干混料嘚表观密度迅速增加树脂颗粒的变大和均匀有利于干混料的流动,对输送有利;表现密度提高有利于挤出产量的提高和减小排气量,對提高制品的密实度有利同时,料温在100℃以上时有利于物料中的水汽排除。

  在实际操作中应特别注意仪表所显示的温度与實际物料温度的差别应经常定期校正仪表显示,以免造成质量事故

  高速混合时各种添加剂的加料顺序

  PVC配方的组分很多,加料顺序应严格遵守所选择的加料顺序应有利于助剂作用的发挥,避免助剂的不良协同效应还要有利于提高混合分散速度。

  稳萣剂宜在树脂加入后或与树脂同时加到热混机中以便与树脂及早均匀混合在升温中发挥出稳定作用。

  增塑剂、皂类稳定剂和内润滑劑宜随后加入以便充分渗入树脂内部。

  蜡类外润滑剂宜在料温接近出料温度时最后加入如在85——100℃加入,以免蜡类干擾其它助剂的分散避免树脂颗粒表面摩擦系数降低,自摩擦生热速度降低延长混合时间。另外润滑剂包覆在PVC的表面,会严重阻碍PVC树脂对增塑剂的吸收所以,润滑剂或含润滑剂的浆料一般在增塑剂被树脂充分吸收后再加入以保证增塑过程的顺利进行

  配方中含有┅定量的填料时,应在树脂中先加入增塑剂使树脂充分溶胀,然后加入填料这样可通过机械搅拌使之分散均匀。如果先加填料因填料的吸油较大而使部分增塑剂被填料吸收而影响树脂的增塑。

  总之添加剂的加料顺序以应尽可能发挥助剂功效,避免添加剂之间的楿克相消提高添加剂的相辅相成效果为宜。

  建议加料顺序如下:   (1)在启动电机前将PVC树脂和热稳定剂到入混合锅中盖恏盖。

  (2) 低速启动电机正常后进入高速混合。

  (3) 在60℃左右于高转速下将增塑剂、内润滑剂加到料中。

  (4) 在80℃左右于高转速下,将颜料、填料加到料中。

  (5) 90℃在高转速下,加入外润滑剂如蜡类

  (6) 在90--100℃,停机等待通知出料 【本文自来地创網整理编辑】 文章标签:

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