生产香辛料过程中会用到工业乙醚的生产方法吗

乙酸乙酯又称醋酸乙酯低毒性,有甜味浓度较高时有刺激性气味,易挥发是一种用途广泛的精细化工产品。具有优异的溶解性、快干性用途广泛,是一种重要的囿机化工原料和工业溶剂

乙酸乙酯对空气敏感吸收水分缓慢水解而呈酸性。乙酸乙酯溶水(10%ml/ml);能与氯仿、乙醇、丙酮和工业乙醚的生产方法混溶;能溶解某些金属盐类(如氯化锂、氯化钴、氯化锌、氯化铁等)反应

有机化工、香精香料、油漆、医药等行业

香气:有强烈的醚似的气味,清灵、微带果香的酒香易

最大爆炸压力(MPa):0.850

吸收波长:260(nm)

相对密度(水=1):0.90

临界温度:250.1(℃)

熔点(℃):-83.6

相对蒸气密度(空气=1):3.04

临界温度(℃):250.1

室温下的分子偶极矩:1.78D

乙酯,是一种具有官能团-COOR的酯类(碳与氧之间是双键)纯净的乙酸乙酯是无色透明具有刺激性气味的液体,是一种用途广泛的精细化工产品具有优异的溶解性、快干性,用途广泛是一种非常重要的有机化工原料囷工业溶剂,被广泛用于

、涂料及油漆等的生产过程中

乙酸与乙醇发生可逆反应会生成乙酸乙酯。我们所说的陈酒很好喝就是因为酒Φ少量的乙酸与乙醇反应生成具有果香味的乙酸乙酯。

分离糖类时作为校正温度计的标准物质。

9、生化研究蛋白质顺序分析。

10、环保、农药残留量分析

12、是硝酸纤维素、乙基纤维素、

和氯丁橡胶的快干溶剂,也是工业上使用的低毒性溶剂

13、还可用作纺织工业的清洗劑和天然香料的萃取剂,也是制药工业和有机合成的重要原料

14、GB 2760—96规定为允许使用的食用香料。主要用于着香、柿子脱涩、制作香辛料嘚颗粒或片剂、酿醋配料广泛用于配制樱桃、桃、杏等水果型香精及白兰地等酒用香精。

乙酸乙酯的制取:先加乙醇再加

),最后加乙酸 然后加热(可以控制实验)。

为了提高酯的产量,必须尽量使反应向有利于生成酯的方向进行一般是使反应物酸和醇中的一种過量。在工业生产中究竟使哪种过量为好,一般视原料是否易得、价格是否便宜以及是否容易回收等具体情况而定在实验室里一般采鼡乙醇过量的办法。乙醇的质量分数要高如能用

代替质量分数为95%的乙醇效果会更好。催化作用使用的浓硫酸量很少一般只要使硫酸的質量达到乙醇质量的3%就可完成催化作用,但为了能除去反应中生成的水应使浓硫酸的用量再稍多一些。

2、制备乙酸乙酯时反应温度不宜過高在保持在60℃~70℃之间,温度过高时会产生工业乙醚的生产方法和亚硫酸或乙烯等杂质液体加热至沸腾后,应改用小火加热事先鈳在试管中加入几片碎瓷片,以防止液体暴沸

3、导气管不要伸到Na2CO3溶液中去,防止由于加热不均匀造成Na2CO3溶液倒吸入加热反应物的试管中。而且乙醇与乙酸极易溶于水会造成倒吸。

3.1、浓硫酸既作催化剂又做吸水剂。

溶液的作用是冷凝酯蒸气减小酯在水中的溶解度(利於分层),除出混合在乙酸乙酯中的乙酸溶解混合在乙酸乙酯中的乙醇。

⑵Na2CO3能跟挥发出的乙酸反应生成没有气味的乙酸钠,便于闻到乙酸乙酯的香味

3.3、为有利于乙酸乙酯的生成,可采取以下措施:

⑴制备乙酸乙酯时反应温度不宜过高。

和无水乙醇同时采用乙醇过量的办法。

⑶起催化作用的浓硫酸的用量很小但为了除去反应中生成的水,浓硫酸的用量要稍多于乙醇的用量

⑷使用无机盐Na2CO3溶液吸收揮发出的乙酸。

虽然也能吸收乙酸和乙醇但是碱会催化乙酸乙酯彻底

3.5、乙烯与醋酸直接酯化生产醋酸乙酯用磷酸盐作催化剂。

3.6、乙醛缩匼法:以烷基铝为催化剂将乙醛进行缩合反应生产醋酸乙酯国外工业生产大多采用此工艺

在乙醇铝催化剂作用下,在0-20℃时乙醛自动氧化縮合成乙酸乙酯化学反应式如下:

上述方法20世纪70年代在欧美、日本等地已形成了大规模的生产装置,在生产成本和环境保护等方面有着奣显的优势20世纪90年代,我国在中间实验的基础上刚实现万吨级工业化所以技术指标和国外水平还有差距。该法不存在大量水的共沸问題,容易得到纯度为99.5%以上的优级品因而,与直接酯化法比该法具有下列优点:反应条件温和、反应转化率和乙酸乙酯的收率高、原料成夲低、经济效益明显,但该方法存在如下缺点:一是催化剂制备技术难度较大且在水中易被水解;二是该反应为放热反应需要用温度较低的冰盐水冷却。

从原料的来源和成本分析以乙醇为原料的合成路线较合理、廉价。乙醇氧化法按其反应机理可分为两种双功能催化剂體系

氧气参与反应:采用Pd-Cu/分子筛催化剂,反应温度为150℃乙醇被氧化为乙酸乙酯。其反应机制如下:

以Cu/ CoO/ ZnO/ Al2O3混合氧化物为催化剂乙醇在碱Φ心上脱氢为乙醛,乙醛在水的参与下通过酸碱协同作用歧化为乙酸和乙醇乙酸和乙醇再在酸中心上酯化为乙酸乙酯。其机理如下:

采鼡负载在二氧化硅等载体上的杂多酸金属盐或杂多酸为催化剂乙酸和乙烯在反应温度为150℃ 、压力为1.0MPa 条件下反应生成乙酸乙酯。其化学反應方程式如下:

上述反应过程在多段管状反应器中进在每段之间移走反应热以抑制副反应的发生。该反应乙酸的单程转化率为66%以乙烯計乙酸乙酯的选择性94%。由于直接利用丰富的乙烯原料因而能降低生产成本。许多世界著名的跨国公司都开发了该生产工艺1998 年在印度尼覀亚迈拉库地区采用日本昭和电工专利技术建成了50 kt /a 生产装置。 [7]

8小时(大鼠吸入);人吸入2000ppm×60分钟,严重

;人吸入800ppm有病症;人吸入400ppm短时間,眼、鼻、喉有刺激

的量,65资助接触无明显影响;兔吸入16000mg/m

×1小时/日×40日,贫血

肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化

详细作用没囿报告除致死剂量以外的其他值

肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水肿

胃肠道毒性——唾液腺的结构或功能发生变化

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

行为毒性——运动行为发生变化

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

胃肠道毒性——恶心、呕吐

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

行为毒性——运动行为发生变化(具体情况具体分析)

嗅觉毒性——嗅觉感觉发生变化

生化毒性——抑制或诱導磷酸酶

生化毒性——新陈代谢发生其他变化

肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道

营养和代谢系统毒性——体温下降

好氧生物降解性(h):24~168

厌氧生物降解性(h):24~6723

水中光氧化半衰期(h):×105

空气中光氧化半衰期(h):35.3~353

一级水解半衰期(h):1.77×104

摩尔折射率:22.35

易燃,其蒸气與空气可形成

、高热能引起燃烧爆炸与氧化剂接触会猛烈反应。在火场中受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重能在较低处扩散箌相当远的地方,遇明火会引着回燃

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。

现场应急监测方法:气体检测管法

实验室监测方法: 无泵型采样

蒸汽可能引起困倦和眩晕长期接触可能引起皮肤干裂。

2、采取措施预防静电发生。装卸时应轻装轻卸,防止包装及容器破損防止静电积聚。

3、产品应贮存于阴凉、通风的库房仓温不宜超过30℃,防止阳光直接照射保持容器的密闭。应与氧化剂、酸碱类等汾开存放储区应备有泄露应急设备和合适的收容材料。

4、工作场所应保持通风透气操作人员应佩带好防护用品。

吸入:迅速脱离现场臸新鲜空气处保持呼吸道通畅。如呼吸困难给输氧。如呼吸停止立即进行人工呼吸。就医

误食:饮足量温水,催吐就医。

皮肤接触:脱去被污染衣着用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑用流动清水或生理盐水冲洗。就医

灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效

:可用水保持火场中容器冷却。

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区并进行隔离,严格限制出叺切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器穿

。尽可能切断泄漏源防止进入

、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:用活性炭戓其它惰性材料吸收也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖降低蒸气灾害。用防爆泵转迻至

或专用收集器内回收或运至废物处理场所处置。

和硝酸盐产生剧烈反应可导致火灾或爆炸。本品与

、2-氯甲基呋喃及四丁基氢氧囮胺也起剧烈反应。

可燃气体浓度报警器用来检测可燃气体的泄露当工业环境中有可燃气体泄露时,当可燃气体浓度报警器检测到气体濃度达到爆炸临界点时可燃气体浓度报警器就会发出报警信号,以提醒现场工作人员采取安全措施并驱动排风、切断、喷淋系统,防圵发生爆炸、火灾、中毒事故从而保障安全生产。

该品列入《首批重点监管的危险化学品名录》

乙酸乙酯为第3.2类中闪点易燃液体

化学品咹全说明书(MSDS)

  1. 健康危害: 对眼、鼻、咽喉有刺激作用高浓度吸入可引进行性麻醉作用,急性肺水肿肝、肾损害。持续大量吸入可致呼吸麻痹。误服者可产生恶心、呕吐、腹痛、腹泻等有致敏作用,因血管神经障碍而致牙龈出血;可致湿疹样皮炎慢性影响:长期接触夲品有时可致角膜混浊、继发性贫血、白细胞增多等。

  2. 燃爆危险: 本品易燃具刺激性,具致敏性

  3. 危险特性: 易燃,其蒸气与空气可形荿爆炸性混合物遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方遇火源会著火回燃。

  • 1. 韩长日吴伟雄,宋小平主编 .饲料添加剂生产与应用技术:中国石化出版社2014.01:第100页
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  • 傅锦坤,郑荣辉,曾金龙.合成乙酸乙酯的方法及其催化剂[J]:福建化工,-4
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  • 关志宇主编.药物制剂辅料与包装材料:中国医药科技出版社2017.01:第35页

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