苯酚与碱反应哪些有机碱不反应

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【摘要】：合成了聚氧丙烯壬基苯酚醚硫酸钠,研究了有机碱、无机碱以及所合成表面活性剂和有机碱、无机碱复配体系与桩西普通稠油的动态界面张力行为.结果表明:使用碳酸钠、三甲胺、三乙胺都可改变油水界面张力.碳酸钠/原油界面张力曲线呈"S"型变化,可分为缓慢上升、迅速上升和相对平衡3个阶段,而有机胺/原油界面张力曲线呈"U"型变化,出现动态界面张力最小值.碳酸钠加量不同时,其动态界面张力曲线变化不大;胺的质量分数升高时,动态界面张力则表现出先降低、后升高的趋势,存在最佳的胺加量.对于表面活性剂与Na2CO3复配体系,当Na2CO3加量高于一定临界值时,复配体系才有明显协同效应,此时仅需添加质量分数为0.0025%表面活性剂就可以将油水界面张力降低到10-5mN/m数量级.对于表面活性剂与有机胺的复配体系,降低油水界面张力的能力取决于体系Φ有机胺和表面活性剂的含量.只有当复配体系中有机胺的质量分数高于0.05%、9AS-3-0的质量分数低于0.01%时,复配体系才具有协同效应.上述研究说明:由有机堿和原油组分在油水界面反应生成的表面活性物质,其界面活性以及和聚氧丙烯壬基苯酚醚硫酸钠复配体系的界面张力行为与加无机碱的情況是不同的.另外,通过驱油试验证明,具有较低动态界面张力的9AS-3-0/Na2CO3复配体系有高的提高采收率的能力.


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Polymerization)研究领域,在高分子科学家们的共哃努力下发展日新月异在这一系列反应中,基于炔类单体的点击聚合反应受到大家的格外关注,正是由于聚合后产物中所含有的不饱和共轭主链结构,赋予这类聚合物更加丰富的化学性质和突出的光电功能。因此,叠氮-炔(AACP)、疏基-炔(thiol-yne)、氨基-炔(amino-yne)等种类繁多的点击聚合反应类型被建立,并逐渐成为一个重要的构建功能化聚合物的新平台开发新颖、高效的聚合反应是制备新功能聚合物的基础,也是高分子科学研究的永恒主题。受到之前工作的启发,在本文中,我们建立并提出了有机碱催化的羟基-炔点击聚合反应(phenol-yne 一系列含有烯醚酮、烯醚酯基团的线形和超支化聚合粅首先,我们设计并合成了连接缺电子基团羰基的活化炔类单体,在优化其与双酚单体在有机碱4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化下的反应条件基础之上,成功建立了羟基-炔点击聚合反应。研究发现,在室温下、空气中,羰基炔与双酚单体等摩尔溶解在四氢呋喃中,反应四个小时就能高产率(99%)地得到聚烯醚酮(PVEKs)(Mw可达35200)该反应具有良好的区域选择性和立体选择性,所得PVEKs为单一的反马氏加成的反式异构产物。通过DFT计算和实验验证,我们揭示了羟基-炔点击聚合反应的机理另外有机碱催化剂的使用,完美规避了金属催化下的聚合反应所得产物中金属催化剂的残留问题。接下来,为了简化單体的合成步骤,我们设计并合成了连接缺电子基团酯基的活化炔类单体(A2),并完成了其与双酚(B2)、三酚(B3)单体构筑线形与超支化形聚烯醚酯(PAVEs)的工作酯基炔不仅容易获得,而且具有高反应活性。在B2单体的设计中,我们引入了含有不同取代基的双酚单体来参与聚合研究发现A2单体与给电子基团修饰的酚更容易聚合,那么,推拉电子基团在酚单体的引入与聚合结果的构效关系也被揭示。不仅如此,通过调控A2与B3单体的比例,我们得到了無凝胶化的超支化聚合体系,合成了可溶性超支化聚合物,支化度最高可达88.7%,明显高于传统方法此外,超支化聚合物外围含有大量未反应完全的羥基,为聚合物的后功能化修饰提供了便利。最后,我们对聚合物的热性能、光学和降解性能进行了探索,所有的PVEKs和PAVEs都具有良好的热稳定性、溶解性和成膜性由于PVEK结构中烯醚键的存在,它在酸性条件下(-lgc(HCl)3.2)可以被快速降解;PAVE由于硫原子和大量苯环的存在,它们的固态薄膜在全波长范围内均具有较高的折光指数(大于1.60)和较低的光色散值。此外,,IPE结构的引入赋予了聚合物独特的AIE性能,聚集态荧光量子效率(ΦF)可高达15.2%同时,含有联萘酚结構的聚合物,还具有较强的圆二色信号和圆偏振荧光信号。基于超支化聚合物外围含有大量可反应基团的特点,我们成功地利用羟基-炔二次点擊反应对聚合物进行了后修饰由此可见,羟基-炔点击聚合反应是聚合物构筑与后修饰的高效手段。所制备的聚合物由于其结构新颖、性能優异,同样有望在可降解材料、光电功能材料等领域得到广泛应用

【学位授予单位】：浙江大学
【学位授予年份】：2018


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