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:由酰化三乙醇胺衍生的柔软剂活性物的制作方法

本发明涉及适合于制备浓缩的柔软织物组合物的特定的织物柔软剂活性物具体而言,提供了三乙醇胺的酰化衍生物其能解决以前未注意的,特别是关于透明或半透明的液体组合物的一些问题

本发明所选择的主溶剂的Clog P为约0.15-约0.64,优选约0.25-约0.62更优选约0.40-约0.60,該主溶剂优选是不对称的且最好其熔点(或固化点)使它在室温或近于室温下为液态。由于某些原因低分子量和可生物降解的溶剂也是需偠的。更加不对称的溶剂似乎很理想而具有对称中心的高度对称的溶剂如1,7-庚二醇或14-双(羟甲基)环己烷在单独使用时表现出不能形成基夲上透明的组合物,虽然其Clog P值处在优选值范围内一种可被选择的最适合的主溶剂由含有约27%氯化二(油酰基氧乙基)二甲基铵、约16-20%主溶剂囷约4%-6%乙醇的组合物在约40°F(约4.4℃)下储存是否保持透明和在约0°F(约-18℃)下是否能从冷冻状态复原来确定。

最优选的主溶剂可通过处理织物使鼡的稀释处理组合物的外观来鉴别这些稀释的组合物是织物柔软剂的分散体,其比常规的更具多层囊泡外观的织物柔软剂组合物显示更具单层囊泡外观外观越接近单层体系,组合物的性能似乎越好这些优选的组合物当沉积到织物上时,显示提供更均匀的覆盖这些组匼物与按常规方式用同样的织物柔软剂活性物制备的类似组合物相比,令人惊奇地提供了良好的织物柔软作用此组合物与常规的织物柔軟组合物相比还固有地改进了一些组分的香料沉积,尤其是当把香料在室温或接近室温下加到组合物中时

可用的主溶剂已在上文公开。哽具体的公开是以各种编排次序列出,例如具有给定碳原子数的脂族和/或脂环族二醇;一元醇;甘油衍生物;二元醇的烷氧基化物;忣所有上述物质的混合物可见于1997年1月30日公开的PCT申请WO97/03169,该申请在本文引用作参考最适合的公开内容见所述WO97/03169说明书的第24-82页和94-108页(制备方法)。此公开内容中含有已有这种化学文摘服务社登录号的那些化合物的化学文摘服务社登录号(CAS No.)的参照编号其它化合物有可用来制备该化合物的方法描述。某些不适用的主溶剂也列在此公开内容中但是,不适用的主溶剂可以与适用的主溶剂以混合物使用可用的主溶剂可以用来淛备符合本文前述稳定性/透明性要求的浓的织物柔软剂组合物。

很多具有同一化学式的二醇类主溶剂可以以多种立体异构体和/或旋光异构體形式存在各异构体通常指定不同的CAS No.例如,4-甲基-23-己二醇的不同的异构体至少指定了以下CAS No.-9;-8;-5;-4;-1;-0;-9;和-8。

在所述PCT说明书中每个化學式只列出一个CAS No.。此说明仅是示例性的并且对于本发明的实施这是足够的此说明是非限制性的。因此应清楚具有其它CAS No.的其它异构体及其混合物也包括在内。由于同样的原因当某个CAS No.代表一个含一些特定同位素的分子时,例如氘、氚、碳-13等则应当理解含有天然分布的同位素的物质也包括在内,反之亦然类似的公开内容见1996年7月11日提交的E.H.Wahl,T.TrinhE.P.Gosselink,J.C.Letton和M.R.Sivik的现未结案的申请序列号08/679694中其中公开了柔软织物的化合物/組合物,该申请在本文引用作参考

没有能提供本发明透明的浓缩织物柔软剂组合物的C1-2一元醇。只有一种C3一元醇正丙醇,具有可接受的性能(形成透明的产物并保持透明直至约4℃或在重新温热至室温时复原)但其具有不理想的低沸点(BP)。在C4一元醇中只有2-丁醇和2-甲基-2-丙醇具有非常好的性能,但2-甲基-2-丙醇具有不理想的低BP除了上面和后面提到的不饱和一元醇以外,没有能形成透明的产品的C5-6一元醇

在化学式中有兩个羟基的主溶剂适合用于配制本发明的液态、浓的、透明的织物柔软剂组合物。各种主溶剂的适合性令人惊奇地极具选择性这取决于碳原子的数目、有相同碳原子数的分子异构体构型、不饱和程度等。与以上主溶剂具有类似的溶解度特性并且至少有一些不对称性的主溶劑将具有同样的作用合适的主溶剂的ClogP值为约0.15-约0.64,优选约0.25-约0.62更优选约0.40-约0.60。

例如对于通式HO-CH2-CHOH-(CH2)n-H的1,2-链烷二醇主溶剂系列n为1-8,只有12-己二醇(n=4)的ClogP值为约0.53,它是在约0.15-约0.64的有效ClogP范围内该溶剂是一种良好的主溶剂,属于本发明的权利要求范围之内而ClogP值超出有效范围0.15-0.64之外的其它二醇,例如12-丙二醇、1,2-丁二醇、12-戊二醇、1,2-辛二醇、12-癸二醇则不是。另外在己二醇的异构体之中,12-己二醇又是良好的主溶剂,而ClogP徝超出有效范围0.15-0.64之外的很多其它异构体如13-己二醇、1,4-己二醇、15-己二醇、1,6-己二醇、24-己二醇和2,5-己二醇则不是

没有能提供本发明意義上的透明浓缩组合物的C3-C5二元醇。

虽然有很多C6二元醇是可能的异构体但只有上面列出的才适合制备透明的产品,而且其中只有23-二甲基-1,2-丁二醇;33-二甲基-1,2-丁二醇;2-甲基-23-戊二醇;3-甲基-2,3-戊二醇;4-甲基-23-戊二醇;2,3-己二醇;34-己二醇;2-乙基-1,2-丁二醇;2-甲基-12-戊二醇;3-甲基-1,2-戊二醇;4-甲基-12-戊二醇;和1,2-己二醇是优选的最优选的是2-乙基-1,2-丁二醇;2-甲基-12-戊二醇;3-甲基-1,2-戊二醇;4-甲基-12-戊二醇;和1,2-己二醇

C7二醇的可能的异构体更多,但只列出能形成透明产品的那些优选的是2-丁基-1,3-丁二醇;2-丙基-14-丁二醇;2-乙基-1,5-戊二醇;23-二甲基-2,3-戊②醇;24-二甲基-2,3-戊二醇;44-二甲基-2,3-戊二醇;23-二甲基-3,4-戊二醇;2-甲基-16-己二醇;3-甲基-1,6-己二醇;13-庚二醇;1,4-庚二醇;15-庚二醇;1,6-庚二醇;其中最优选的是23-二甲基-2,3-戊二醇;24-二甲基-2,3-戊二醇;34-二甲基-2,3-戊二醇;44-二甲基-2,3-戊二醇和23-二甲基-3,4-戊二醇

类似地,C8②醇异构体还要多但只列出能形成透明产品的那些,优选的是2-(11-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(12-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1-乙基丙基)-13-丙二醇;2-(2,2-②甲基丙基)-13-丙二醇;2-乙基-2-异丙基-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(1-甲基丙基)-13-丙二醇;2-甲基-2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-叔丁基-2-甲基-13-丙二醇;2,2-二乙基-13-丁二醇;2-(1-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-丁基-13-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-13-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-13-丁二醇;2-(2-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-甲基-2-丙基-13-丁二醇;2-甲基-2-异丙基-1,3-丁二醇;3-甲基-2-丙基-13-丁二醇;2,2-二乙基-14-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-14-丁二醇;2-乙基-3,3-二甲基-14-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-14-丁二醇;3-甲基-2-異丙基-1,4-丁二醇;22,3-三甲基-13-戊二醇;2,24-三甲基-1,3-戊二醇;23,4-三甲基-13-戊二醇;2,44-三甲基-1,3-戊二醇;34,4-三甲基-13-戊二醇;2,23-彡甲基-1,4-戊二醇;22,4-三甲基-14-戊二醇;2,33-三甲基-1,4-戊二醇;23,4-三甲基-14-戊二醇;3,34-三甲基-1,4-戊二醇;22,3-三甲基-15-戊二醇;2,24-彡甲基-1,5-戊二醇;23,3-三甲基-15-戊二醇;2,34-三甲基-2,4-戊二醇;2-乙基-2-甲基-13-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-4-甲基-13-戊二醇;3-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-2-甲基-14-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-4-甲基-14-戊二醇;3-乙基-3-甲基-1,5-戊二醇;3-乙基-2-甲基-24-戊二醇;2-异丙基-1,3-戊二醇;2-丙基-13-戊二醇;2-异丙基-1,4-戊二醇;2-丙基-14-戊二醇;3-异丙基-1,4-戊二醇;3-丙基-24-戊二醇;2,2-二甲基-13-己二醇;2,3-二甲基-13-己二醇;2,4-二甲基-13-己二醇;2,5-二甲基-13-己二醇;3,4-二甲基-13-己二醇;3,5-二甲基-13-己二醇;4,4-二甲基-13-己二醇;4,5-二甲基-13-己二醇;2,2-二甲基-14-己二醇;2,3-二甲基-14-巳二醇;2,4-二甲基-14-己二醇;2,5-二甲基-14-己二醇;3,3-二甲基-14-己二醇;3,4-二甲基-14-己二醇;3,5-二甲基-14-己二醇;4,5-二甲基-14-己二醇;5,5-二甲基-14-己二醇;2,2-二甲基-15-己二醇;2,3-二甲基-15-己二醇;2,4-二甲基-15-己二醇;2,5-二甲基-15-己二醇;3,3-二甲基-15-己二醇;3,4-二甲基-15-己二醇;3,5-二甲基-15-己二醇;4,5-二甲基-15-己二醇;3,3-二甲基-26-己二醇;2-乙基-1,3-己二醇;4-乙基-13-己二醇;2-乙基-1,4-己二醇;4-乙基-14-己二醇;2-乙基-1,5-己②醇;3-乙基-24-己二醇;4-乙基-2,4-己二醇;3-乙基-25-己二醇;2-甲基-1,3-庚二醇;3-甲基-13-庚二醇;4-甲基-1,3-庚二醇;5-甲基-13-庚二醇;6-甲基-1,3-庚二醇;2-甲基-14-庚二醇;3-甲基-1,4-庚二醇;4-甲基-14-庚二醇;5-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-14-庚二醇;2-甲基-1,5-庚二醇;3-甲基-15-庚二醇;4-甲基-1,5-庚二醇;5-甲基-15-庚二醇;6-甲基-1,5-庚二醇;2-甲基-16-庚二醇;3-甲基-1,6-庚二醇;4-甲基-16-庚二醇;5-甲基-1,6-庚二醇;6-甲基-16-庚二醇;2-甲基-2,4-庚二醇;3-甲基-24-庚二醇;4-甲基-2,4-庚二醇;5-甲基-24-庚二醇;6-甲基-2,4-庚二醇;2-甲基-25-庚二醇;3-甲基-2,5-庚二醇;4-甲基-25-庚二醇;5-甲基-2,5-庚二醇;6-甲基-25-庚二醇;2-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-26-庚二醇;4-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-34-庚二醇;2-甲基-3,5-庚二醇;4-甲基-35-庚二醇;2,4-辛二醇;25-辛二醇;2,6-辛二醇;27-辛二醇;3,5-辛二醇;和/或36-辛二醇;其中以下是最优选的2-(1,1-二甲基丙基)-13-丙二醇;2-(1,2-二甲基丙基)-13-丙二醇;2-(1-乙基丙基)-1,3-丙二醇;2-(22-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-乙基-2-异丙基-13-丙二醇;2-甲基-2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(2-甲基丙基)-13-丙二醇;2-叔丁基-2-甲基-1,3-丙二醇;2-(1-甲基丙基)-13-丁二醇;2-(2-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-丁基-13-丁二醇;2-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;3-甲基-2-丙基-13-丁二醇;2,2-二乙基-14-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-14-丁二醇;2-乙基-3,3-二甲基-14-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-14-丁二醇;2,34-三甲基-1,3-戊二醇;22,3-三甲基-15-戊二醇;2,24-三甲基-1,5-戊二醇;23,3-三甲基-15-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-3-甲基-13-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇;3-乙基-2-甲基-13-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-3-甲基-14-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,4-戊二醇;3-乙基-3-甲基-15-戊二醇;3-乙基-2-甲基-2,4-戊二醇;2-异丙基-13-戊二醇;2-丙基-1,3-戊二醇;2-异丙基-14-戊二醇;2-丙基-1,4-戊二醇;3-异丙基-14-戊二醇;3-丙基-2,4-戊二醇;22-二甲基-1,3-己二醇;23-二甲基-1,3-己二醇;24-二甲基-1,3-己二醇;25-二甲基-1,3-己二醇;34-二甲基-1,3-己二醇;35-二甲基-1,3-己二醇;44-二甲基-1,3-己二醇;45-二甲基-1,3-巳二醇;22-二甲基-1,4-己二醇;23-二甲基-1,4-己二醇;24-二甲基-1,4-己二醇;25-二甲基-1,4-己二醇;33-二甲基-1,4-己二醇;34-二甲基-1,4-己二醇;35-二甲基-1,4-己二醇;45-二甲基-1,4-己二醇;55-二甲基-1,4-己二醇;22-二甲基-1,5-己二醇;23-二甲基-1,5-己二醇;24-二甲基-1,5-己二醇;25-二甲基-1,5-己二醇;33-二甲基-1,5-己二醇;34-二甲基-1,5-己二醇;35-二甲基-1,5-己二醇;45-二甲基-1,5-己二醇;33-二甲基-2,6-己二醇;2-乙基-13-己二醇;4-乙基-1,3-己二醇;2-乙基-14-己二醇;4-乙基-1,4-己二醇;2-乙基-15-己二醇;3-乙基-2,4-己二醇;4-乙基-24-己二醇;3-乙基-2,5-己二醇;2-甲基-13-庚二醇;3-甲基-1,3-庚二醇;4-甲基-13-庚②醇;5-甲基-1,3-庚二醇;6-甲基-13-庚二醇;2-甲基-1,4-庚二醇;3-甲基-14-庚二醇;4-甲基-1,4-庚二醇;5-甲基-14-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;2-甲基-15-庚二醇;3-甲基-1,5-庚二醇;4-甲基-15-庚二醇;5-甲基-1,5-庚二醇;6-甲基-15-庚二醇;2-甲基-1,6-庚二醇;3-甲基-16-庚二醇;4-甲基-1,6-庚二醇;5-甲基-16-庚二醇;6-甲基-1,6-庚二醇;2-甲基-24-庚二醇;3-甲基-2,4-庚二醇;4-甲基-24-庚二醇;5-甲基-2,4-庚二醇;6-甲基-24-庚二醇;2-甲基-2,5-庚二醇;3-甲基-25-庚二醇;4-甲基-2,5-庚二醇;5-甲基-25-庚二醇;6-甲基-2,5-庚二醇;2-甲基-26-庚二醇;3-甲基-2,6-庚二醇;4-甲基-26-庚二醇;3-甲基-3,4-庚二醇;2-甲基-35-庚二醇;4-甲基-3,5-庚二醇;24-辛二醇;2,5-辛二醇;26-辛二醇;2,7-辛二醇;35-辛二醇;和/或3,6-辛二醇

优选的八碳原子1,3二醇混合物可以通过丁醛、异丁醛和/或甲乙酮(2-丁酮)的混合物縮合形成只要反应混合物中有至少两种这些反应物,反应在高碱性催化剂存在下进行随后通过加氢转化成八碳1,3-二醇的混合物即,主要由以下化合物构成的八碳13二醇混合物2,24-三甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-13-己二醇;2,2-二甲基-13-己二醇;2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-3-甲基-13-戊②醇;3,5-辛二醇;22-二甲基-2,4-己二醇;2-甲基-35-庚二醇;和/或3-甲基-3,5-庚二醇其中2,24-三甲基-1,3-戊二醇的含量在任何混合物中均少于一半鈳能还有由于在2-丁酮(当它存在时)的亚甲基上而不是在甲基上缩合形成的其它少量异构体。

在所述PCT说明书中的表II-IV中列出的某些非优选的C6-8二醇嘚可配制性及其它性质例如气味、流动性、熔点降低等,可以通过聚烷氧基化改进另外,某些烷氧基化的C3-5二醇是优选的上述C3-8二醇的優选的烷氧基化衍生物〔在以下说明中,“EO”指聚乙氧基化物“En”指-(CH2CH2O)nH;Me-En指甲基封端的聚乙氧基化物-(CH2CH2O)nCH3;“2(Me-En)”指需要2个Me-En基团;“PO”代表聚丙氧基化物,-(CH(CH3)CH2O)nH;“BO”指聚亚丁氧基-(CH(CH2CH3)CH2O)nH;和“n-BO”代表聚(正亚丁氧基)-(CH2CH2CH2CH2O)nH〕包括1.

在壬烷异构体中,只有23,34-四甲基-2,4-戊二醇是高度优选的

除了上攵和下文讨论的脂族二醇主溶剂及它们的某些烷氧基化衍生物之外,还发现一些特殊的二醇醚是适合用于配制本发明的液态、浓缩、透明嘚织物柔软剂组合物的主溶剂与脂族二醇主溶剂相似,发现各种主溶剂的适合性极具选择性取决于例如具体的二醇醚分子中的碳原子數目。例如如表VI中给出的,对于其中R是C2-C8烷基的化学式为HOCH2-CHOH-CH2-O-R的甘油醚系列只有化学式为HOCH2-CHOH-CH2-O-C5H11(其中C5H11包括不同的戊基异构体)的单戊基醚(3-戊氧基-1,2-丙②醇)的ClogP值处在约0.25-0.62的优选的ClogP范围内并适合于配制本发明的浓缩的液态透明的织物柔软剂。还发现环己基衍生物适用,但环戊基衍生物则否类似地,在选择芳基甘油醚时显示出选择性在很多可能的芳族基团中,只有少数的酚类衍生物适用

对于二(羟烷基)醚也发现同样狭窄的选择性。发现二(2-羟基丁基)醚适用但二(2-羟基戊基醚)则否。对于二(环羟烷基)类似物二(2-羟基环戊基)醚适用,但二(2-羟基环己基)醚不适用丅文给出了关于制备某些优选的二(羟烷基)醚的合成方法的非限制性实例。

丁基单甘油醚(也称作3-丁氧基-12-丙二醇)不太适合形成本发明的浓缩嘚液态透明的织物柔软剂。但是它的聚乙氧基化衍生物,优选约三乙氧基化至约九乙氧基化更优选从五乙氧基化至八乙氧基化,是合適的主溶剂

所有优选的烷基甘油醚和/或二(羟烷基)醚已被确认在所述的PCT说明书中,最优选的是3-(正戊氧基)-12-丙二醇;3-(2-戊氧基)-1,2丙二醇;3-(3-戊氧基)-12-丙二醇;3-(2-甲基-1-丁氧基)-1,2-丙二醇;3-(异戊氧基)-12-丙二醇;3-(3-甲基-2-丁氧基)-1,2-丙二醇;3-(环己氧基)-12-丙二醇;3-(1-环己-1-烯氧基)-1,2-丙二醇;2-(戊氧基)-13-丙二醇;2-(2-戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(3-戊氧基)-13-丙二醇;2-(2-甲基-1-丁氧基)-1,3-丙二醇;2-(异戊氧基)-13-丙二醇;2-(3-甲基-2-丁氧基)-1,3-丙二醇;2-(环己氧基)-13-丙二醇;2-(1-环己-1-烯氧基)-1,3-丙二醇;3-(丁氧基)-12-丙二醇五乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇六乙氧基化物;3-(丁氧基)-12-丙二醇七乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇八乙氧基化粅;3-(丁氧基)-12-丙二醇九乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇一丙氧基化物;3-(丁氧基)-12-丙二醇二丁氧基化物;和/或3-(丁氧基)-1,2-丙二醇三丁氧基化物優选的芳族甘油醚包括3-苯氧基-1,2-丙二醇;3-苄氧基-12-丙二醇;3-(2-苯基乙氧基)-1,2-丙二醇;2-(间羟甲苯氧基)-12-丙二醇和-1,3-丙二醇;2-(对羟甲苯氧基)-13-丙②醇;2-苄氧基-1,3-丙二醇;2-(2-苯基乙氧基)-13-丙二醇;及它们的混合物。更优选的芳族甘油醚包括3-苯氧基-12-丙二醇;3-苄氧基-1,2-丙二醇;3-(2-苯基乙氧基)-12-丙二醇;2-(间羟甲苯氧基)-1,2-丙二醇和-13-丙二醇;2-(对羟甲苯氧基)-1,3-丙二醇;2-(2-苯基乙氧基)-13-丙二醇;及它们的混合物。最优选的二(羟烷基)醚包括二(2-羟丁基)醚和二(2-羟基环戊基)醚;制备优选的烷基和芳基单甘油醚的合成方法的非限制性的实施例公开在所述的PCT说明书中

优选的脂环②醇及其衍生物包括(1)饱和的二醇及其衍生物,包括1-异丙基-12-环丁二醇;3-乙基-4-甲基-1,2-环丁二醇;3-丙基-12-环丁二醇;3-异丙基-1,2-环丁二醇;1-乙基-12-环戊二醇;1,2-二甲基-12-环戊二醇;1,4-二甲基-12-环戊二醇;2,45-三甲基-1,3-环戊二醇;33-二甲基-1,2-环戊二醇;34-二甲基-1,2-环戊二醇;35-二甲基-1,2-环戊二醇;3-乙基-12-环戊二醇;4,4-二甲基-12-环戊二醇;4-乙基-1,2-环戊二醇;11-二(羟甲基)环己烷;1,2-二(羟甲基)环己烷;12-二甲基-1,3-环己二醇;13-二(羟甲基)环己烷;1,3-二甲基-13-环己二醇;1,6-二甲基-13-环己二醇;1-羟基环己烷乙醇;1-羟基环己烷甲醇;1-乙基-1,3-环己二醇;1-甲基-12-环己二醇;2,2-二甲基-13-环己二醇;2,3-二甲基-14-环己二醇;2,4-二甲基-13-环己二醇;2,5-二甲基-13-环己二醇;2,6-二甲基-14-环己二醇;2-乙基-1,3-环己二醇;2-羥基环己烷乙醇;2-羟乙基-1-环己醇;2-羟甲基环己醇;3-羟乙基-1-环己醇;3-羟基环己烷乙醇;3-羟甲基环己醇;3-甲基-12-环己二醇;4,4-二甲基-13-环己二醇;4,5-二甲基-13-环己二醇;4,6-二甲基-13-环己二醇;4-乙基-1,3-环己二醇;4-羟乙基-1-环己醇;4-羟甲基环己醇;4-甲基-12-环己二醇;5,5-二甲基-13-环己二醇;5-乙基-1,3-环己二醇;12-环庚二醇;2-甲基-1,3-环庚二醇;2-甲基-14-环庚二醇;4-甲基-1,3-环庚二醇;5-甲基-13-环庚二醇;5-甲基-1,4-环庚二醇;6-甲基-14-环庚二醇;1,3-环辛二醇;14-环辛二醇;1,5-环辛二醇;12-环己二醇,二乙氧基化物;12-环己二醇,三乙氧基化物;12-环己二醇,四乙氧基化物;12-环己二醇,五乙氧基化物;12-环己二醇,六乙氧基化物;12-环己二醇,七乙氧基化物;12-环己二醇,八乙氧基化物;12-环己二醇,九乙氧基化物;12-环己二醇,一丙氧基化物;12-环己二醇,一丁氧基化物;12-环己二醇,二丁氧基化物;和/或12-环己二醇,三丁氧基化物朂优选的饱和脂族二醇及其衍生物是1-异丙基-1,2-环丁二醇;3-乙基-4-甲基-12-环丁二醇;3-丙基-1,2-环丁二醇;3-异丙基-12-环丁二醇;1-乙基-1,2-环戊二醇;12-二甲基-1,2-环戊二醇;14-二甲基-1,2-环戊二醇;33-二甲基-1,2-环戊二醇;34-二甲基-1,2-环戊二醇;35-二甲基-1,2-环戊二醇;3-乙基-12-环戊二醇;4,4-二甲基-12-环戊二醇;4-乙基-1,2-环戊二醇;11-二(羟甲基)环己烷;1,2-二(羟甲基)环己烷;12-二甲基-1,3-环己二醇;13-二(羟甲基)环己烷;1-羟基环己烷甲醇;1-甲基-1,2-环己二醇;3-羟甲基环己醇;3-甲基-12-环己二醇;4,4-二甲基-13-环己二醇;4,5-二甲基-13-环己二醇;4,6-二甲基-13-环己二醇;4-乙基-1,3-环己二醇;4-羟乙基-1-环己醇;4-羟甲基环己醇;4-甲基-12-环己二醇;1,2-环庚二醇;12-环己二醇,五乙氧基化物;12-环己二醇,六乙氧基化物;12-环己二醇,七乙氧基化物;12-环己二醇,八乙氧基化物;12-环己二醇,九乙氧基化物;12-环己二醇,一丙氧基化物;和/或12-环己二醇,二丁氧基囮物

任选的芳族二醇包括1-苯基-1,2-乙二醇;1-苯基-12-丙二醇;2-苯基-1,2-丙二醇;3-苯基-12-丙二醇;1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇;1-(4-甲基苯基)-13-丙二醇;2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇;1-苯基-13-丁二醇;3-苯基-1,3-丁二醇;和/或1-苯基-14-丁二醇,其中最优选的是1-苯基-12-丙二醇;2-苯基-1,2-丙二醇;3-苯基-12-丙二醇;1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇;1-(4-甲基苯基)-13-丙二醇;2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇;和/或1-苯基-14-丁二醇。

如前所述所有与其它优选的主溶剂相关的按照相同的关系,即比相应的饱和主溶剂多一个CH2基团的不饱和物质并且ClogP保持在有效范围内的那些物质是优选的。但是具体优选的不饱和二醇主溶剂是2,2-二烯丙基-13-丁二醇;2-(1-乙基-1-丙烯基)-1,3-丁二醇;2-(2-丁烯基)-2-甲基-13-丁二醇;2-(3-甲基-2-丁烯基)-1,3-丁二醇;2-乙基-2-(2-丙烯基)-13-丁二醇;2-甲基-2-(1-甲基-2-丙烯基)-1,3-丁二醇;23-二(1-甲基亚乙基)-1,4-丁二醇;2-乙烯基-3-乙基-13-戊二醇;2-乙烯基-4,4-二甲基-13-戊二醇;3-甲基-2-(2-丙烯基)-1,4-戊二醇;2-(11-二甲基乙基)-4-戊烯-1,3-二醇;2-乙基-23-二甲基-4-戊烯-1,3-二醇;4-乙基-2-亚甲基-14-己二醇;2,35-三甲基-1,5-己二烯-34-二醇;2-(1-甲基乙烯基)-1,5-己二醇;4-乙烯基-25-二甲基-2-己烯-1,5-二醇;6-甲基-5-亚甲基-14-庚二醇;4,6-二甲基-24-庚二烯-2,6-二醇;25,5-三甲基-26-庚二烯-1,4-二醇;56-二甲基-2-庚烯-1,4-二醇;46-二甲基-3-庚烯-1,5-二醇;24-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇;36-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇;26-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇;36-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇;22-二甲基-6-庚烯-1,3-二醇;56-二甲基-6-庚烯-1,4-二醇;24-二甲基-6-庚烯-1,5-二醇;2-亚乙基-6-甲基-6-庚烯-15-二醇;4-(2-丙烯基)-6-庚烯-2,4--二醇;3-乙烯基-1-辛烯-36-二醇;2,7-二甲基-24,6-辛三烯-18-二醇;2,6-二甲基-25-辛二烯-1,7-二醇;37-二甲基-2,5-辛二烯-17-二醇;3,7-二甲基-26-辛二烯-1,4-二醇(Rosiridol);2-甲基-26-辛二烯-1,8-二醇;37-二甲基-2,7-辛二烯-14-二醇;2,6-二甲基-27-辛二烯-1,5-二醇;26-二甲基-2,7-辛二烯-16-二醇(8-羟基芳樟醇);2,7-二甲基-27-辛二烯-1,6-二醇;2-甲基-6-亚甲基-2-辛烯-17-二醇;2,7-二甲基-35-辛二烯-2,7-二醇;4-亚甲基-35-辛二醇;2,6-二甲基-37-辛二烯-1,6-二醇;2-亚甲基-4-辛烯-18-二醇;2-甲基-6-辛烯-3,5-二醇;4-甲基-6-辛烯-35-二醇;2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2,4-二醇;7-甲基-7-辛烯-25-二醇;2-甲基-7-辛烯-3,5-二醇;1-壬烯-35-②醇;1-壬烯-3,7-二醇;3-壬烯-25-二醇;4-壬烯-2,8-二醇;68-壬二烯-1,5-二醇;7-壬烯-24-二醇;8-壬烯-2,4-二醇;8-壬烯-25-二醇;1,9-癸二烯-38-二醇;和/或1,9-癸二烯-46-二醇。

所述醇类主溶剂也可以优选地选自25-二甲基-2,5-己二醇;2-乙基-13-己二醇;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇;12-己二醇;及它们的混合物。更优選的所述醇类主溶剂则选自2-乙基-13-己二醇,2-甲基-2-丙基-13-丙二醇,12-己二醇及它们的混合物。甚至更优选所述醇类主溶剂是选自2-乙基-13-己二醇,12-己二醇及其混合物。

当具有不同亚烷氧基的同一二醇的几种衍生物可供使用时例如有3-5个氧乙烯基团、或2个氧丙烯基团,或一个氧丁烯基团的2-甲基-23-丁二醇,优选使用基团数目最少的衍生物即,在此情况下使用具有一个氧丁烯基团的衍生物但是,在只需要约1-4个氧乙烯基团来提供良好的可配制性时这类衍生物也是优选的。

不饱和的二醇令人惊奇地发现在饱和的二元醇与其较高分子量的不饱和同系粅或类似物的可接受性(可配制性)之间有明显的相似性不饱和的主溶剂在其化学式中对于每个双键都另加一个亚甲基(即CH2)的条件下,则不饱囷的同系物/类似物具有和母体饱和主溶剂相同的可配制性换言之,存在一个明显的“加合规则”即,对于适合配制透明、浓缩织物柔軟组合物的本发明各良好的饱和主溶剂都存在合适的不饱和的主溶剂,其中加上一个或多个CH2基团而对于所加的每个CH2基团,均从分子中嘚相邻碳原子处除去两个氢原子以形成碳-碳双键从而使分子中氢原子总数相对于“母体”饱和主溶剂的化学式保持恒定。这是由于一个囹人惊奇的事实即,向溶剂化学式中加上一个-CH2-基团具有使其ClogP值增加约0.53的作用而除去两个相邻的氢原子以形成双键则有使ClogP值减少约近似數量(即,约0.48)的作用从而大致补偿了-CH2-的加入。因此通过对于增加的每个CH2基团插入一个双键以保持氢原子总数与母体饱和主溶剂相同,优選的饱和主溶剂变成了至少多含一个碳原子的优选的较高分子量的饱和类似物/同系物只要新溶剂的ClogP值保持在有效值的0.15-0.64范围内,优选约0.25-0.62哽优选约0.40-0.60。以下是一些说明性实例22-二甲基-6-庚烯-1,3-二醇(CAS No.-8)是优选的C9-二醇类主溶剂可以认为是通过向以下任一个优选的C8-二醇主溶剂适当地加叺一个CH2基团和一个双键衍生形成的2-甲基-1,3-庚二醇或22-二甲基-1,3-己二醇

2,4-二甲基-5-庚烯-13-二醇(CAS No.-9)是优选的C9-二醇主溶剂,可以认为是通过向以下任一个优选的C8-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的2-甲基-13-庚二醇或2,4-二甲基-13-己二醇。

2-(1-乙基-1-丙烯基)-13-丁二醇(CAS No.-6)是优选的C9-二醇主溶剂,可以认为是通过向以下任一种优选的C8-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的2-(1-乙基丙基)-13-丙二醇或2-(1-甲基丙基)-1,3-丁②醇

2-乙烯基-3-乙基-1,3-戊二醇(CAS No.-6)是优选的C9-二醇主溶剂可以认为是通过向以下任一种优选的C8-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形荿的3-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇或2-乙基-3-甲基-13-戊二醇。

36-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇(如CAS No.-5)是优选的C9-二醇主溶剂可以认为是通过向以下任一种优选的C8-二醇主溶劑适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的3-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-14-庚二醇;或3,5-二甲基-14-己二醇。

56-二甲基-6-庚烯-1,4-二醇(如CAS No.-6)是优选的C9-二醇主溶剂可以认为是通过向以下任一种优选的C8-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的5-甲基-1,1-庚二醇;6-甲基-14-庚二醇;或4,5-②甲基-13-己二醇。

4-甲基-6-辛烯-35-二醇(CAS No.-4)是优选的C9-二醇主溶剂,可以认为是通过向以下任何优选的C8-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍苼形成的35-辛二醇;3-甲基-2,4-庚二醇或4-甲基-35-庚二醇。

No.-3)是37-二甲基-2,6-辛二烯-14-二醇的两种异构体,且是优选的C10-二醇主溶剂它们可以认为是通过向任何下述优选的C8-二醇主溶剂中适当地加入二个CH2基团和二个双键衍生形成的2-甲基-1,3-庚二醇;6-甲基-13-庚二醇;3-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-14-庚②醇;2,5-二甲基-13-己二醇;或3,5-二甲基-14-己二醇。

8-羟基芳樟醇(CAS No.-32,6-二甲基-27-辛二烯-1,6-二醇)是优选的C10-二醇主溶剂可以认为是通过向任何下述优选的C8-二醇主溶剂中适当地加入二个CH2基团和二个双键衍生形成的2-甲基-1,5-庚二醇;5-甲基-15-庚二醇;2-甲基-1,6-庚二醇;6-甲基-16-庚二醇;或2,4-二甲基-14-己二醇。

27-二甲基-3,7-辛二烯-25-二醇(CAS No.-8)是优选的C10-二醇主溶剂,可以认为是通过向任何下述优选的C8-二醇主溶剂适当地加入二个CH2基团和二个雙键衍生形成的25-辛二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;2-甲基-24-庚二醇;6-甲基-2,4-庚二醇;2-甲基-25-庚二醇;6-甲基-2,5-庚二醇;和25-二甲基-2,4-己二醇

4-丁基-2-丁烯-1,4-二醇(CAS No.-9)是优选的C8-二醇主溶剂可以认为是通过向任何下述优选的C7-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的2-丙基-1,4-丁二醇或2-丁基-13-丙二醇。

基于同样的原因很多情形是由差的、不适用的饱和溶剂衍生形成的较高分子量的不饱和同系物,其本身是差的溶剂例洳,35-二甲基-5-己烯-2,4-二醇(例如CAS No.-3)是差的不饱和C8溶剂可以认为是由以下差的饱和C7溶剂衍生形成的3-甲基-2,4-己二醇;5-甲基-24-己二醇;或2,4-二甲基-13-戊二醇;而2,6-二甲基-5-庚烯-12-二醇(例如CAS No.-7)是差的不饱和C9溶剂,可以认为是由以下差的饱和C8溶剂衍生形成的2-甲基-12-庚二醇;6-甲基-1,2-庚二醇;或25-二甲基-1,2-己二醇

以上关于饱和的主溶剂总是有相同可接受程度的不饱和类似物/同系物的加合规则中有一个例外。此例外涉及在两个相鄰的碳原子上有两个羟基的饱和的二醇主溶剂在某些情况下,在差的溶剂的两个相邻的羟基之间插入一个或多个CH2基团形成较高分子量的飽和同系物其更适合于透明的浓缩织物柔软剂制剂,但不总是如此例如,没有相邻羟基的优选的不饱和66-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇(CAS No.-4)可以认为昰由具有相邻羟基的不适用的22-二甲基-3,4-己二醇衍生形成的在该情况下,认为66-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇是由2-甲基-35-庚二醇或5,5-二甲基-24-己二醇衍生形成的更为可信,这二种醇都是优选的主溶剂且不具有相邻的羟基。反之在优选的主溶剂的相邻羟基之间插入CH2基团会形成不适鼡的较高分子量的不饱和二醇溶剂。例如没有相邻羟基的不适用的不饱和2,4-二甲基-5-己烯-24-二醇(CAS No.)可以认为是由具有相邻羟基的优选的2,3-二甲基-23-戊二醇衍生形成的。在该情况下更为可信的是由2-甲基-2,4-己二醇或4-甲基-24-己二醇衍生形成不适用的不饱和的2,4-二甲基-5-己烯-24-二醇,這二种醇均为不适用的溶剂且不具有相邻的羟基还有一些情形,没有相邻羟基的不适用的不饱和溶剂可以认为是由具有相邻羟基的不适鼡的溶剂衍生形成的例如4,5-二甲基-6-己烯-13-二醇和3,4-二甲基-12-戊二醇这一对。因此为了推断没有相邻羟基的不饱和溶剂的可配制性,应該由同样没有相邻羟基的低分子量饱和同系物出发即,一般来说当两个羟基的距离/关系得以保持时,上述关系更为可靠即,可靠的莋法是从具有相邻羟基的饱和溶剂出发来推断也具有相邻羟基的较高分子量的不饱和同系物的可配制性

已经发现,当织物柔软剂活性物具有所述的IV和顺/反式比例时使用这些特殊的醇类主溶剂可以在令人吃惊的低主溶剂含量下,即小于组合物重量的约40%,制得透明的、低粘度、稳定的织物柔软剂组合物还发现,使用这种醇类主溶剂可以制成高度浓缩的织物柔软剂组合物它们是稳定的,并能稀释例如從约2∶1到约10∶1以形成低含量织物柔软剂的组合物且仍然稳定。

最好是将主溶剂含量保持在为使本发明组合物达到半透明或透明所能实现嘚最低水平水的存在对于为达到这些组合物透明所需的主溶剂有重要影响。水含量越高为实现产品透明所需的主溶剂含量(相对于柔软劑含量)越高。反之水含量越少,需要的主溶剂(相对于柔软剂)越少例如,在约5%-15%的低水含量下柔软剂活性物与主溶剂的重量比为约55∶45至约85∶15,更优选从约60∶40至约80∶20在约15%-70%的水含量下,柔软剂活性物与主溶剂的重量比优选为约45∶55至约70∶30更优选从约55∶45至约70∶30。但在約70%-80%的高水含量下柔软剂活性物与溶剂重量比优选为约30∶70至约55∶45,更优选从约35∶65至约45∶55在水量甚至更高时,柔软剂/主溶剂之比也应甚至更高

以上主溶剂的混合物是特别优选的,因为与大量溶剂有关的问题之一是安全性混合物减少了任何一种存在的物质的数量。气菋和可燃性也可以通过使用混合物来减小尤其是当主溶剂之一是挥发性和/或有气味时,这对于低分子量物质是很可能的可以在不足以形成透明产品的含量下使用的合适的溶剂有2,24-三甲基-1,3-戊二醇;22,4-三甲基-13-戊二醇的乙氧基化物、二乙氧基化物或三乙氧基化物衍生粅;以及/或2-乙基-1,3-己二醇优选的混合物中主溶剂是上文已确认为最优选的一种或多种溶剂。使用溶剂混合物也是可取的尤其是当优选嘚主溶剂中的一种或多种在室温下是固体时,在这种情形混合物可被制成流体,或具有较低的熔点从而改进了柔软剂组合物的可加工性。

可以用本身不适合作为本发明主溶剂使用的第二溶剂或第二溶剂混合物代替一部分本发明主溶剂或主溶剂混合物只要在浓缩的液态透明的织物柔软剂组合物中仍然存在有效数量的本发明适用的主溶剂。当至少还存在约15%柔软剂活性物的情况下本发明主溶剂的有效数量,至少大于组合物的约5%优选大于约7%,更优选大于约10%代用溶剂可以以任何含量使用,但最好是大致等于或少于在织物柔软剂组匼物中存在的上述定义的适用的主溶剂的数量

例如,根据本发明虽然1,2-戊二醇、13-辛二醇和化学式如下的羟基新戊酸羟基新戊酯(以后稱HPHP)是不适用的溶剂HO-CH2-C(CH3)2-CH2-O-CO-C(CH3)2-CH2-OH(CAS # )但这些溶剂与主溶剂,例如优选的12-己二醇主溶剂的混合物,其中12-己二醇主溶剂的含量在有效范围时,也形成浓缩的透明液态织物柔软剂组合物

可使用的某些第二种溶剂是上文和下文作为不适用的溶剂列出的那些溶剂,以及在所述的PCT说明书中表VIIIA-VIIIE中列出嘚某些未烷氧基化的母体溶剂

可使用主溶剂使组合物呈半透明或透明,或者用以降低组合物变成半透明或透明时的温度因此,本发明還包括向不是半透明或透明的、或发生不稳定性的温度太高的组合物中加入前述含量主溶剂的方法以便使组合物变成半透明或透明,或鍺当组合物在例如环境温度下或降至某个特定温度下是透明时不稳定性发生的温度降低,优选降低至少约5℃更优选降低至少约10℃。主溶剂的主要优点是对于给定重量的溶剂它提供了最大的效益应该理解,这里所说的“溶剂”是指主溶剂的作用而不是它在指定温度下的粅理形式因为某些主溶剂在环境温度下是固体。乳酸烷基酯某些乳酸烷基酯例如乳酸乙酯和乳酸异丙酯,其ClogP值在约0.15-0.64的有效范围内可鉯与本发明的织物柔软剂活性物形成浓缩透明的液态织物柔软剂组合物,但是需要在比更有效的二醇类溶剂如12-己二醇略高的含量下使用。它们也可以用来代替一部分本发明的其它主溶剂以形成浓缩透明的液态织物柔软剂组合物这在实施例I-C中说明。III.其它任选的组分(A)本发明組合物还可含有其它的织物柔软剂活性物但仅存在少量,一般0%-约35%优选约1%-20%,更优选约2%-10%所述其它的织物柔软剂活性物选自(1)具有下式的柔软剂R4-m-N(+)-R1mA-其中每个m是2或3;每个R1是C6-C22,优选C14-C20但是不超过1个小于约C12和其他的是至少约C16烃基,或取代的烃基取代基优选C10-20烷基或链烯基(鈈饱和烷基,包括多不饱和烷基有时也称为“亚烷基”),最优选C12-18烷基或链烯基其中含有该R1基团的脂肪酸的碘值(下文称为“IV”)是约70至约140,更优选约80至约130;最优选约90至约115(这里使用的术语“碘值”意思是“母体”脂肪酸或“相应”脂肪酸的碘值其用于定义R1基团的不饱和度,該不饱和度与含有同一R1基的脂肪酸的不饱和度相同);其中顺式/反式的比率是约1∶1至约50∶1,最小是1∶1优选约2∶1至约40∶1,更优选是约3∶1至約30∶1甚至更优选是约4∶1至约20∶1;每个R1优选也可以是支链C14-22烷基,优选支链C16-18烷基;每个R是H或短链C1-6优选C1-3烷基或羟基烷基,例如甲基(最优选),乙基丙基,羟乙基等苄基,或(R2O)2-4H其中各R2是C1-6亚烷基;A-是与柔软剂相容的阴离子,优选氯离子溴离子,甲基硫酸根乙基硫酸根,硫酸根和硝酸根,更优选氯离子和甲基硫酸根;(2)具有下式的柔软剂

其中RR1和A-各自具有上面给出的定义;每个R2是C1-6亚烷基,优选亚乙基;和G是氧原子或-NR-基团;(3)具有下式的柔软剂

其中R1R2和G如上面所定义;(4)基本上是不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与二亚烷基三胺以例如摩尔比为约2∶1嘚比率反应的反应产物,所述反应产物含有下式化合物R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1其中R1R2如上面所定义,和每个R3是C1-6亚烷基优选亚乙基;(5)具有下式的柔软剂[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A-其中R,R1R2,R3和A-如上面所定义;(6)基本上是不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与羟基烷基亚烷基二胺以摩尔比为约2∶1的比率反应的反应产物所述反应产粅含有下式化合物R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1其中R1,R2和R3如上面所定义;(7)具有下式的柔软剂

其中RR1,R2和A-如上面所定义;和(8)它们的混合物;可以与上面的柔软剂活性物结匼使用的一种其它选择性的但是非常理想的阳离子化合物是含有一个长链无环C8-22烃基的化合物选自(8)具有下式的无环季铵盐[R1-N(R5)2-R6]+A-其中R5和R6是C1-4烷基或羥烷基,和R1和A-如上文中所定义;(9)具有下式的取代的咪唑鎓盐

其中R7是氢或C1-4饱和烷基或羟烷基和R1和A-如上文中所定义;(10)具有下式的取代的咪唑鎓盐

其中R5是C1-4烷基或羟烷基,和R1R2,和A-如上文中所定义;(11)具有下式的烷基吡啶鎓盐

其中R4是无环脂族C8-22烃基和A-是阴离子;和(12)具有下式的烷酰氨亚烷基吡啶鎓盐

其中R1R2和A-如上文中所定义;和它们的混合物。

化合物(9)的实例是单链烯基三甲基铵盐如单油基三甲基氯化铵单低芥酸菜子油基三甲基氯化铵,和豆油基三甲基氯化铵优选单油基三甲基氯化铵和单低芥酸菜子油基三甲基氯化铵。化合物(9)的其它实例是可以从Witco公司根据商品名Adogen?415购买的豆油基三甲基氯化铵瓢儿菜基三甲基氯化铵,其中R1是由天然源衍生得到的C22烃基;豆油基二甲基乙基铵乙基硫酸盐其中R1是C16-18烃基,R5是甲基R6是乙基,和A-是乙基硫酸根阴离子;和甲基二(2-羟乙基)油基氯化铵其中R1是C18烃基,R5是2-羟乙基和R6是甲基

(13)二酯季铵织物柔軟剂活性物(DEQA)DEQA优选包括(但排除上文公开的必要的织物柔软剂)[(R)2-N+-[(CH2)n-Y-R1]2]A-其中各R和A-如上文中在任选的柔软剂(1)中所定义,但当n为2和y是-O-(O)C-时R不是羟乙基;各n是1-約4,优选2;各Y是-O-(O)C-、-(R)N-(O)C-、-C(O)-N(R)-或-C(O)-O-优选-O-(O)C-,但不是-OC(O)-O-;各R1中的碳原子总和当Y是-O-(O)C-或-(R)N-(O)C-时加1,是C6-C22优选C14-C20,但是总和小于约12的YR1不超过一个而其它的YR1总和至少約为16,各R1为长链C8-C22(或C7-C21)烃基或取代的烃基取代基,优选C10-C20(或C9-C19)烷基或链烯基、最优选C12-C18(或C11-C17)烷基或链烯基并且当所述碳原子总和是C16-C18和R1是直链烷基或鏈烯基时,含有该R1基团的母体脂肪酸的碘值(下文称为IV)优选为约20-140更优选约50-130,最优选约70-115[本发明还含有中链阳离子铵织物柔软化合物包括具囿上式的DEQA类似物/同系物,其中各C(O)O被例如-O-(O)C-、-(R)N-(O)C-、-C(O)-N(R)-或-C(O)-O-优选-O-(O)C-代替;m是2或3,优选2;各n是1-4优选2;各R如上文定义;各R1或YR1疏水基是饱和的C8-C14,优选C12-14烃基戓取代的烃基取代基(IV优选为约10或更低,更优选低于约5)[该疏水基中的碳原子总数同R基团中的碳原子总数,或当Y是-O-(O)C-或-(R)N-(O)C-时其同YR基团中的碳原孓总数],和抗衡离子A-同上述优选A-不包括磷酸盐。饱和的C8-C14脂肪酰基可以是纯衍生物或可具有混合链长所述脂肪酰基的适合的脂肪酸源是椰油酸、月桂酸、辛酸和癸酸。对于C12-C14(或C11-C13)烃基该基团优选是饱和的,例如IV优选低于约10优选低于约5。

另一种变体具有通式R3-N+-CH2-CH(YR)-CH2-YR1A其中每个YR,R1囷A-具有与前述相同的含义。该化合物包括具有下式的那些化合物[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)其中每个R是甲基或乙基优选每个R1是在C15-19范围。在烷基或链烯基链中可存在支化和取代度该分子中的阴离子X(-)与以上必要的DEQA中的定义相同。如在本文中使用的当说明二酯时,它可以包括存在的单酯可以存在的單酯数量与在DEQA(1)中的相同。式(2)的优选的DEQA的实例是具有式12-二(酰氧基)-3-三甲基丙基铵氯化物的“丙基”酯季铵织物柔软剂活性物,其中酰基与FA5中嘚相同

这些类型的试剂和制备它们的普通方法在1979年1月30日授权给Naik等人的美国专利US4137180中公开,该专利被本文引用作为参考文献]

化合物(1)的实例昰二亚烷基二甲基铵盐如二低芥酸菜子油基(dicanola)二甲基氯化铵,二低芥酸菜子油基二甲基铵甲基硫酸盐二(部分氢化豆油,顺式/反式比率是约4∶1)二甲基氯化铵二油基二甲基氯化铵。优选二油基二甲基氯化铵和二低芥酸菜子油基二甲基氯化铵可以用于本发明的可商业购买的二亞烷基二甲基铵盐的实例是可以从Witco公司根据商品名Adogen?472购买的二油基二甲基氯化铵。

化合物(2)的实例是1-甲基-1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐其中R1是无环脂族C15-17烃基,R2是亚乙基G是NH基团,R5是甲基和A-是甲基硫酸盐阴离子其可以从Witco公司根据商品名Varisoft?3690购买。

化合物(3)的实例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉其中R1是无环脂族C15-17烃基,R2是亚乙基G是NH基团。

化合物(4)的实例是油酸与二亚乙基三胺以摩尔比为约2∶1的比率反应的反应产物所述反应产物混合物含有下式的N,N″-二油基二亚乙基三胺R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1其中R1-C(O)是从植物或动物源衍生得到的可以商购的油酸的油基如可以从Henkel公司购买的Emersol?223LL或Emersol?7021,和R2和R3是二价亚乙基

化合物(6)的实例是油酸与N-2-羟乙基亚乙基二胺以摩尔比为约2∶1的比率反应的反应产物,所述反应产物混合物含有下式化合物R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1其中R1-C(O)是从植物或动物源衍生得到的可以商购的油酸的油基如可以从Henkel公司购买的Emersol?223LL或Emersol?7021。

化合物(7)的实例是具有下式嘚二季铵化合物

其中R1由油酸衍生得到该化合物可以从Witco公司购买。

化合物(11)的实例是1-乙基-1-(2-羟乙基)-2-异十七烷基咪唑啉鎓乙基硫酸盐其中R1是C17烃基,R2是亚乙基R5是乙基,和A-是乙基硫酸根阴离子

阴离子A在本发明的阳离子含氮盐中,任何与柔软剂相容的阴离子A-提供电中性最通常的昰在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自强酸,尤其是卤化物如氯化物,溴化物或碘化物。但是也可以使用其它阴离子如甲基硫酸鹽乙基硫酸盐,乙酸盐甲酸盐,硫酸盐碳酸盐等。本发明优选使用氯化物和甲基硫酸盐作为阴离子A在A-表示半个基团的情况下,该陰离子还可但不太优选带有双电荷。

(B)低分子量水溶性溶剂也可以使用其用量为约0-约12%,优选约1%-约10%更优选约2%-8%。该水溶性溶剂茬与前述的主溶剂同样低的含量下不能形成透明的产品但是在主溶剂不足以提供完全透明的产品时,该水溶性溶剂可以提供透明的产品这些水溶性溶剂的存在因此是高度理想的。此类溶剂包括乙醇、异丙醇、12-丙二醇、1,3-丙二醇、碳酸亚丙酯等但不包括任何主溶剂(B)。這些水溶性溶剂在疏水性物质如柔软剂活性物存在下对水的亲合性比主溶剂强

(C)增白剂本发明组合物中还可任选地含有约0.005%-5%重量某些类型的亲水性荧光增白剂,它们也起抑制染料转移的作用如果使用,本发明组合物中优选含约0.001%-1%重量的这类荧光增白剂

可用于本发明嘚亲水性荧光增白剂是结构式如下的化合物

其中R1选自苯胺基、N-2-二羟乙基和NH-2-羟乙基;R2选自N-2-二羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啉代、氯和氨基;M是荿盐阳离子,如钠或钾

当以上化学式中R1是苯胺基、R2是N-2-二羟乙基,且M是阳离子如钠时增白剂是4,4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-二羟乙基)-S-三嗪-2-基)氨基〕-22′-芪二磺酸及二钠盐。此特殊的增白剂品种由Ciba-Geigy

当以上化学式中的R1是苯胺基R2是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基,且M是阳离子如钠时则增白剂是4,4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-S-三嗪-2-基)氨基〕-22′-芪二磺酸二钠盐。此特殊的增白剂品种由Ciba-GeigyCorporation以Tinopal-5BM-GX?的商品名称销售

当上式中R1是苯胺基,R2是吗啉代且M是陽离子如钠时,则增白剂是44′-二〔(4-苯胺基-6-吗啉代-S-三嗪-2-基)氨基〕-2,2′-芪二磺酸钠盐。此特殊的增白剂由Ciba-GeigyCorporation以Tinopal-AMS-GX?的商品名称销售

(D)任选的粘喥/分散度调节剂含饱和与不饱和二醇季铵化合物的较浓的组合物可以制备成稳定体系而不必加入浓度助剂。但是本发明的组合物可能需偠有机和/或无机浓度助剂以达到更高的浓度和/或满足更高的稳定性标准,这取决于其它组分可能或者最好是需要这些通常是粘度调节剂嘚浓度助剂,以便在使用特定含量的柔软剂活性物时的极端条件下保证其稳定性表面活性剂浓度助剂通常选自(1)单长链烷基阳离子表面活性剂例如上文公开的作为任选的织物柔软剂的那些;(2)非离子表面活性剂;(3)氧化胺类;(4)脂肪酸;和(5)它们的混合物。这些助剂在P & G待审的申请08/461,207(1995年6朤5日申请Wahl等)中有说明,特别是在第14页12行至第20页12行该文在本文中引用作为参考。

当存在所述的分散助剂时其总含量为组合物重量的约2%-25%,优选约3%-17%更优选约4%-15%,甚至更优选约5%-13%这些物质或是作为活性柔软剂原料(I)的一部分加入,例如如前所述单长链烷基阳離子表面活性剂和/或脂肪酸,或者是作为单独的组分加入所说脂肪酸是用来形成可生物降解的织物柔软剂活性物的反应物。分散助剂的總含量包括可能作为组分(I)的一部分存在的任何数量

(1)单烷基阳离子型季铵化合物在存在单长链烷基阳离子型季铵化合物时,其含量通常为組合物重量的约2%-25%优选约3%-17%,更优选约4%-15%甚至更优选约5%-13%,总的单烷基阳离子型季铵化合物至少处在有效的含量范围

可用於本发明的这类单烷基阳离子型季铵化合物优选是通式如下的季铵盐[R4N+(R5)3]A-其中R4是C8-C22烷基或链烯基,优选C10-C18烷基或链烯基更优选C10-C14或C16-C18烷基或链烯基;各R5是C1-6烷基或取代的烷基(如羟基烷基),优选C1-C3烷基如甲基(最优选)、乙基、丙基等,苄基氢,带有约2-20个氧乙烯单元、优选约2.5-13个氧乙烯单元、哽优选约3-10个氧乙烯单元的聚乙氧基化链以及它们的混合物;A-与前面对式(I)的定义相同。

特别优选的分散助剂是单月桂基三甲基氯化铵和单犇油基三甲基氯化铵它们可由Witco以Varisoft?471的商品名称买到,以及可由Witco以商品名称Varisoft?417买到的单油基三甲基氯化铵

R4基也可以通过一个含一个或多個酯、酰胺、醚、胺等连接基团的基团与氮阳离子相连接,该连接基对于提高组分(I)等的可浓缩性是理想的这些连接基团优选在氮原子的約1-3个碳原子内。

单烷基阳离子型季铵化合物还包括C8-C22烷基胆碱酯这一类型的优选的分散助剂具有以下化学式R1C(O)-O-CH2CH2N+(R)3A-其中R1、R和A-的定义同前。

高度优選的分散助剂包括C12-C14椰油基胆碱酯和C16-C18牛油基胆碱酯

在美国专利4,840,738(Hardy和Walley,1989年6月20日颁发)中叙述了在长链中含有酯键的合适的可生物降解型的单长链烷基分散助剂该专利在本文中引用作为参考。

当分散助剂含有烷基胆碱酯时组合物中最好还含有少量的、优选占组合物重量约2%-5%的囿机酸。在欧洲专利申请404471(Machin等1990年12月27日公布,前文)中叙述了有机酸该专利在这里引用作为参考。有机酸最好是选自羟基乙酸、乙酸、柠檬酸及其混合物

可作为分散助剂使用的乙氧基化季铵化合物包括带有17摩尔环氧乙烷的乙基二(聚乙氧基乙醇)烷基乙基硫酸铵,它可由SherexChemical Company得到商品名称Variquat?66;聚乙二醇(15)油基氯化铵,可由Akzo得到商品名称Ethoquad?0/25;和聚乙二醇(15)椰油基氯化铵,可由Akzo得到商品名称Ethoquad?0/25。

适合的单长链材料符合仩述的柔软剂活性物其中在该分子中只存在一个R1基团。R1或YR1基团通常可被R基团代替

虽然分散助剂的主要功能是提高酯类柔软剂的分散性,但本发明的分散助剂最好也具有一些软化性质以便促进组合物的柔软化功能因此,本发明组合物最好是基本上不含非氮的乙氧基化非離子型分散助剂此类物质会减小组合物总的柔软化性能。

另外只有一个单长烷基链的季铵化合物可以保护阳离子型柔软剂不与从洗涤溶液中带入漂清液里的阴离子表面活性剂和/或洗涤剂助剂相互作用。人们非常需要具有足够的单一长链季铵化合物或者阳离子聚合物以凅定阴离子表面活性剂。这样提供了改善的起皱控制织物柔软活性剂与单一长链化合物的比率一般是约100∶1至约2∶1,优选约50∶1至约5∶1更優选约13∶1至约8∶1。在高洗涤剂携带条件下该比率优选是约5∶1至约7∶1。单一长链化合物一般以约10ppm至约25ppm的含量存在于漂清过程中

(2)氧化胺类匼适的氧化胺包括带有一个约8-22个碳原子、优选约10-18个碳原子、更优选约8-14个碳原子的烷基或羟烷基部分,以及选自含有约1-3个碳原子的烷基和羟烷基的两个烷基部分的氧化胺

实例包括二甲基辛基氧化胺,二乙基癸基氧化胺二(2-羟乙基)十二烷基氧化胺,二甲基十二烷基氧化胺二丙基十四烷基氧化胺,甲基乙基十六烷基氧化胺二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺和椰油脂族烷基二甲基氧化胺。

(E)稳定剂在本发明组合物中可鉯存在稳定剂这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。对于抗氧化剂这些试剂的含量为约0-约2%,优选约0.01%-0.2%更优选约0.035%-0.1%,对于还原剂优选约0.01%-0.2%这保证了在长期储存条件下的良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂对于未加香的或低香味的产品(没囿或很少香料)是特别关键的这些稳定剂还可,并且优选地加入到蒸馏过的脂肪酸中和/或在用三乙醇胺酯化之前,和/或在季铵反应之前戓过程中加入和/或后配料,以保证柔软剂活性物在生产和保持在储存状态时具有良好的颜色和气味

可以加到组合物和本发明工艺中的忼氧化剂的实例包括EastmanChemical Products,Inc以商品名称Tenox?PG和Tenox?S-1销售的抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯和没食子酸丙酯的混合物;可由Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称BHA的丁基化羟基苯甲醚;没食子酸的长链(C8-C22)酯例如没食子酸十二烷基酯;Irganox?1010;Irganox?1035;Irganox?B1171;Irganox?1425;Irganox?3114;Irganox?3125;及它们的混合物;优选Irganox?3125;Irganox?1425;Irganox?3114及其混合物;更優选Irganox?3125本身或与柠檬酸和/或其它螯合剂例如,柠檬酸异丙酯混合;可由Monsanto得到的化学名称为1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(羟乙叉二磷酸)的Dequest?2010可由Kodak公司得到的化学名称为4,5-二羟基间苯磺酸/钠盐的Tiron?以及可由Aldrich得到的化学名称为二亚乙基三胺五乙酸的DTPA?。当以低量使用时(例如约50ppm)适合嘚还原剂是硼氢化钠。

(F)污垢解脱剂在本发明中可以加入任选的污垢解脱剂。污垢解脱剂可以与预混合物混合加入可以与酸/水基体混合加入,可以在加入电解质之前或之后加入或在最终组合物制备好之后加入。用本发明方法制备的柔软组合物可以含0%至约10%优选从0.2%臸约5%的污垢解脱剂。这类污垢解脱剂最好是聚合物可用于本发明中的聚合污垢解脱剂包括对苯二甲酸酯和聚氧乙烯或聚氧丙烯的共聚嵌段物等。

优选的污垢解脱剂是具有对苯二甲酸酯和聚氧乙烯嵌段的共聚物更具体地说,这些聚合物由摩尔比为25∶75至约35∶65的对苯二甲酸乙二醇酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯重复单元构成所述的聚氧乙烯对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚氧乙烯嵌段。这种聚合污垢解脱剂嘚分子量范围为约5000至55000

另一种优选的聚合污垢解脱剂是一种具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的可晶化的聚酯,其中含有约10%-15%重量的对苯二甲酸乙二醇酯单元和约10%-50%重量的从分子量约300-约6000的聚氧乙二醇衍生形成的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元在该可晶化的聚合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1至6∶1。此聚合物的实例包括市售商品Zelcon

高度优选的污垢解脱剂是通式如下的聚匼物

其中各X可以是合适的封端基团各X通常选自H、含约1-4个碳原子的烷基或酰基。p的选择要考虑水溶解度一般是为约6-113,优选为约20-50u对于在具有相对高离子强度的液体组合物中配制是关键的。其中u大于10的物质应该很少另外,至少应有20%、优选至少有40%的其中u是从约3-5的物质

R14蔀分基本上是1,4-亚苯基部分这里所用的术语“R14部分基本上是1,4-亚苯基部分”是指化合物中的R14部分完全由1,4-亚苯基部分构成或者部分哋被其它亚芳基或烷亚芳基部分、亚烷基部分、链烯基部分或它们的混合物代替。可以部分代替14-亚苯基的亚芳基和烷亚芳基部分包括1,3-亞苯基1,2-亚苯基1,8-亚萘基1,4-亚萘基2,2-联亚苯基4,4-联亚苯基及它们的混合物可以部分被取代的亚烷基和亚烯基部分包括1,2-亚丙基1,4-亚丁基1,5-亚戊基1,6-亚己基1,7-亚庚基1,8-亚辛基1,4-亚环己基及它们的混合物

对于R14部分,用非14-亚苯基基团部分取代的程度應使化合物的解脱污垢性质不受任何较大程度的相反影响。一般来说可以容许的部分取代度取决于化合物的主链长度,即较长的主链鈳以有较大的1,4-亚苯基部分取代度通常,其中R14含有约50%-100%14-亚苯基部分(0%至约50%的非1,4-亚苯基部分)的化合物具有足够的解脱污垢活性唎如,根据本发明用40∶60摩尔比的间苯二酸(13-亚苯基)和对苯二酸(1,4-亚苯基)制成的聚酯有足够的解脱污垢活性但是,由于在纤维制造中使用嘚大多数聚酯含有对苯二甲酸乙二醇酯单元所以常希望减小用1,4-亚苯基之外的基团部分取代的程度以获得最佳解脱污垢活性最好是,R14蔀分完全(即含100%)由1,4-亚苯基部分构成即,各R14部分是14-亚苯基。

对于R15部分合适的亚乙基或取代的亚乙基部分包括亚乙基、1,2-亚丙基、12-亚丁基、1,2-亚己基、3-甲氧基-12-亚丙基和它们的混合物。最好是R15部分基本上是亚乙基、1,2-亚丙基或其混合物包含较大百分含量的亚乙基部分会改进化合物解脱污垢的活性。令人惊奇的是包含较大百分含量的1,2-亚丙基部分会提高化合物的水溶解度

因此,使用12-亚丙基蔀分或类似的支化等效物对于向液态的织物柔软剂组合物中掺入任何大部分的污垢解脱剂是所要求的。最好是1,2-亚丙基部分为约75-100%

各p徝至少为约6,优选至少为约10各n值通常为约12-约113。一般各p值为约12-约43。

这些污垢解脱剂也可以起皂垢分散剂的作用

(G)皂垢分散剂在本发明中,预混物可以与一种非污垢解脱剂的任选的皂垢分散剂混合并加热至该组分熔点或更高温度。

本发明优选的皂垢分散剂是由高度乙氧基囮的疏水性物质形成的该疏水性物质可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、氧化胺、季铵化合物,或是用来形成污垢解脱聚合粅的疏水性部分优选的皂垢分散剂是高度乙氧基化的,例如每个分子平均有超过约17优选多于约25,更优选多于约40个环氧乙烷分子聚氧乙烯部分占总分子量的约76%-97%,优选约81%-94%

皂垢分散剂的含量足以在使用条件下使皂垢保持在消费者可接受的、最好是不引人注意的水岼,但不足以对柔软化有不利影响对于某些目的,希望不存在皂垢根据在典型的洗衣过程的洗涤阶段中使用的阴离子型或非离子型洗滌剂等的数量,加入本发明组合物之前的漂洗阶段的效率以及水的硬度,在织物(洗衣)中夹带的阴离子或非离子洗涤剂表面活性剂及洗涤劑助剂(尤其是磷酸盐和沸石)的数量会有变化通常,应当使用最小数量的皂垢分散剂以避免对柔软化性质的不利影响一般,皂垢分散剂嘚需要量至少为柔软剂活性物含量的约2%优选至少为约4%(为最大程度地避免皂垢,至少6%优选至少10%)。但是在约10%(相对于柔软剂物質)或更高的含量下,产品的柔软化效果有降低的危险尤其是在织物含有在洗涤操作期间吸收的高比例的非离子表面活性剂的情况下。

(I)香料本发明可包含任何与柔软剂相容的香料合适的香料公开于1996年3月19日颁发的美国专利5,500,138(Bacon等人),该专利在本文引用作为参考

这里所说的香料包括芳香物质或者芳香物质混合物,其中包括天然的(即提取花、草、叶、根、树皮、木、花簇或植物得到)、人造的(即,不同天然油或油荿分的混合物)和合成的(即合成制得)的含香物质。这些物质常伴随着辅助物质例如定香剂、增量剂、稳定剂和溶剂。这些辅助物质也包括在本文所说的“香料”定义内通常,香料是许多有机化合物的复杂混合物

可用在本发明组合物的香料中的香料组分的实例包括但不限于己基肉桂醛,戊基肉桂醛水杨酸戊酯,水杨酸己酯萜品醇,37-二甲基-顺-2,6-辛二烯-1-醇2,6-二甲基-2-辛醇2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇3,7-二甲基-3-辛醇3,7-二甲基-反-26-辛二烯-1-醇,37-二甲基-6-辛烯-1-醇,37-二甲基-1-辛醇,2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛,丙酸三环癸烯酯乙酸三环癸烯酯,茴香醛2-甲基-2-(对异丙基苯基)丙醛,缩水甘油酸乙基-3-甲基-3-苯基酯4-(对羟基苯基)丁-2-酮,1-(26,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮对甲氧基乙酰苯,对甲氧基-α-苯基丙烯甲基-2-正己基-3-氧代环戊烷羧酸酯,γ-十一烷酸内酯

芳香物质的其它实例包括但不限于橙油,柠檬油柚孓油,香柠檬油丁子香油,γ-十二烷酸内酯甲基-2-(2-戊基-3-氧代环戊基)乙酸酯,β-萘甲醚甲基-β-萘酮,香豆素癸醛,苯甲醛乙酸4-叔丁基环己酯,乙酸α,α-二甲基苯乙酯,乙酸甲基苯基甲酯,4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和氨茴酸甲酯的席夫碱十三烷二酸的环状乙二醇二酯,37-二甲基-2,6-辛二烯-1-腈γ-甲基紫罗兰酮,α-紫罗兰酮β-紫罗兰酮,橙叶油甲基柏木酮,7-乙酰基-12,34,56,78-八氢-1,16,7-四甲基萘甲基紫罗兰酮,甲基-16,10-三甲基-25,9-环十二碳三烯-1-基酮7-乙酰基-1,13,44,6-六甲基-12,34-四氢化萘,4-乙酰基-6-叔丁基-11-二甲基-1,2-二氢化茚二苯酮,6-乙酰基-11,23,35-六甲基-1,2-二氢化茚5-乙酰基-3-异丙基-1,12,6-四甲基-12-二氢化茚,1-十二烷醛7-羟基-3,7-二甲基辛醛10-十一碳烯-1-醛,异己烯基环己基甲醛甲酰基三环癸烷,环十五烷酸交酯16-羟基-9-十六烯酸内酯,13,46,78-六氢-4,66,78,8-六甲基环戊二烯并-γ-2-苯并吡喃ambroxane,十二氢-3a6,69a-四甲基萘并〔2,1b〕呋喃雪松醇,5-(22,3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇2-乙基-4-(2,23-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇,石竹烯醇乙酸柏木酯,对叔丁基环己基乙酸酯广藿香,乳香香膏岩蔷薇,岩兰草玷巴香脂,加拿大香脂;以及下述物质的缩合产物羟基香茅醛与鄰氨基苯甲酸甲酯;羟基香茅醛与吲哚;苯乙醛和吲哚;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛与邻氨基苯甲酸甲酯

香料组分的其它实例有香叶醇,乙酸香叶酯芳樟醇,乙酸芳樟酯四氢芳樟醇,香茅醇乙酸香茅酯,二氢月桂烯醇乙酸二氢月桂烯酯,四氢月桂烯醇乙酸萜品酯,诺卜醇乙酸诺卜酯,2-苯基乙醇乙酸2-苯基乙酯,苯甲醇乙酸苄酯,水杨酸苄酯苯甲酸苄酯,乙酸1-苯基乙酯二甲基苄基甲醇,三氯甲基苯基甲醇·甲基苯基甲醇·乙酸酯,乙酸异壬酯,乙酸岩兰草基酯,岩兰草醇,2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛,3-(對叔丁基苯基)丙醛4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛,4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃二氢茉莉酮酸甲酯,2-正庚基环戊酮3-甲基-2-戊基环戊酮,正癸醛正┿二烷醛,9-癸烯醇-1异丁酸苯氧基乙酯,苯乙醛缩二甲醇苯乙醛缩二乙醇,柠檬腈香茅腈,柏木基乙缩醛3-异莰基环己醇,柏木基甲醚异长叶酮,茴香醛腈茴香醛,天芥菜精丁子香酚,香兰素二苯醚,羟基香茅醛紫罗兰酮,甲基紫罗兰酮异甲基紫罗兰酮,甲基芷香酮顺-3-己烯醇及其酯,二氢化茚麝香香料四氢化萘麝香香料,异色满麝香香料大环酮,大内酯麝香香料十三烷二酸乙二醇酯。

可用于本发明组合物的香料基本上不含卤化物质和硝基麝香

上述香料组分的合适的溶剂、稀释剂或载体有例如乙醇,异丙醇二乙②醇,一乙基醚二丙二醇,苯二甲酸二乙酯柠檬酸三乙酯等。掺入香料中的这些溶剂、稀释剂或载体的数量优选保持为提供均匀的香料溶液所需的最低数量

香料的含量可以是成品组合物重量的0%至约15%,优选为约0.1-8%更优选为约0.2-约5%。本发明的织物柔软剂组合物改进叻织物香料的沉积

(J)螯合剂本发明的组合物和方法可以任选地使用一种或多种铜和/或镍螯合剂。这种水溶性螯合剂可以选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂及它们的混合物它们都如后文所定义。织物的白度和/或亮度由于这种螯合剂而大大改善或恢复洏且组合物中各物质的稳定性得到改进。

可用作本发明螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)N-羟乙基乙二胺三乙酸盐,次氮基三乙酸鹽(NTA)乙二胺四丙酸盐,乙二胺-NN′-二谷氨酸盐,2-羟基丙二胺-NN′-二琥珀酸盐,三亚乙基四胺六乙酸盐二亚乙基三胺五乙酸盐(DETPA)和乙醇二甘氨酸酯,包括它们的水溶性盐例如碱金属盐,铵盐和取代的铵盐及其混合物

当洗涤剂组合物中至少允许低的总磷含量存在时,氨基磷酸盐也适合在本发明组合物中作为螯合剂使用这包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐),二亚乙基三胺-NN,N′N″,N″-五(甲膦酸)盐(DETMP)和1-羟基乙烷-11-二膦酸盐(HEDP)。最好是这些氨基膦酸盐不含多于约6个碳原子的烷基或链烯基。

在本发明漂洗阶段中螯合剂的用量通常为约2ppm至约25ppm,浸泡时间从1汾钟直至几小时

本发明使用的优选的EDDS(也称作乙二胺-N,N′-二琥珀酸盐)是上文提到的美国专利4,704,233中描叙的物质具有以下化学式(列出游离酸形式)HN(L)C2H4N(L)H其中L是CH2(COOH)CH2(COOH)基团。

如该专利所述EDDS可以用马来酸酐和乙二胺制备。优选的可生物降解的EDDS的〔SS〕异构体可以通过L-天冬氨酸与1,2-二溴乙烷反应淛备EDDS比其它螯合剂优越之处在于它对螯合铜和镍两种阳离子都有效,可以以可生物降解的形式得到且不含磷。本发明中作为螯合剂使鼡的EDDS通常为其盐形式即,四个酸性氢中的一个或多个被水溶性阳离子M例如钠、钾、铵、三乙醇铵等取代。如前所述EDDS螯合剂在本发明漂洗过程中通常也以约2ppm至约25ppm的用量使用,浸泡1分钟至几小时在一定的pH下,EDDS优选与锌阳离子组合使用

本发明可使用各种螯合剂。事实上简单的多羧酸盐例如柠檬酸盐、氧联二琥珀酸盐等也可以使用,虽然这些螯合剂按重量计不如氨基羧酸盐和膦酸盐有效因此,考虑不哃的螯合效力程度可以调节用量水平。本发明中螯合剂对铜离子的稳定性常数(全离子化的螯合剂)优选至少为约5优选至少为约7。一般螯合剂构成本发明组合物重量的约0.5%-10%,更优选约0.75%-5%不包括为稳定剂的那些。优选的螯合剂包括DETMP、DETPA、NTA、EDDS和它们的混合物

(K)阳离子聚合粅本发明组合物可以含有约0.001%至约10%,优选约0.01%至约5%更优选约0.1%至约2%的阳离子聚合物,这种阳离子聚合物一般具有约500至约1000000优选约1000臸约500000,更优选约1000至约250000和甚至更优选约2000至约100000的分子量,和至少约0.01meq/gm优选约0.1至约8meq/gm,更优选约0.5至约7和甚至更优选约2至约6的电荷密度。为了提供阳离子聚合物尤其是含有胺或亚胺基团的阳离子聚合物的作用,所述阳离子聚合物优选主要是以连续的含水相

本发明的阳离子聚合粅可以是胺盐或季铵盐。优选是季铵盐它们包括天然聚合物如某些多糖,树胶淀粉的阳离子衍生物和某些阳离子合成聚合物如阳离子乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓卤化物的聚合物和共聚物。优选聚合物是水溶性的例如在20℃至少到0.5%(重量)的程度。它们优选具有约600至约1000000更優选约600至约500000,甚至更优选约800至约300000和尤其是约1000至约10000的分子量。作为一般规律分子量越低,被阳离子基团取代的程度(D.S.)就越高这种阳离子基团通常是四元基团并且是需要的,或者相应地,取代程度越低所需基团的分子量越高,但是不存在精确的关系通常,阳离子聚合粅应该具有至少约0.01meq/gm优选约0.1至约8meq/gm,更优选约0.5至约7和甚至更优选约2至约6的电荷密度。

适当的所需的阳离子聚合物揭示于“CTFA国际化妆品成分辭典”第四版,J.M.Nikitakis等编辑由the Cosmetic,Toiletryand Fragrance Association出版,1991该文献被本文引用作为参考。其列表包括下列物质多糖树胶中瓜尔胶和刺槐豆胶是优选的,咜们是半乳甘露聚糖树胶并且可以商业购买因此,瓜尔胶以商品名CSAA M/200CSA200/50由Meyhall和Stein-Hall销售,和羟基烷基化瓜尔胶可以从相同的供应商购买其它可鉯商业购买的多糖树胶包括黄原胶;印度胶;罗望籽果胶;阿拉伯胶;和琼脂。

阳离子瓜尔胶和制备它们的方法揭示于英国专利GB1136842和美国专利US4031307中优选它们具有0.1至约0.5的D.S.。

一种有效的阳离子瓜尔胶是Jaguar C-13S(商品名-Meyhall)阳离子瓜尔胶在本发明组合物中是非常优选的一组阳离子聚合物,甚至當用于含有很少或者不含残余的阴离子表面活性剂的浴中时它们既用作残余阴离子表面活性剂的清除剂又增加阳离子织物柔软剂的柔软效果。其它多糖基树胶可以类似地被季铵化并且基本上以相同的方式和不同程度的效果起作用。适当的淀粉及其衍生物是天然淀粉如从玊米小麦,大麦等得到的那些和来自根茎的淀粉如马铃薯,木薯淀粉等和糊精,尤其是焦糊精如糊精和白糊精

某些很有效的单个陽离子聚合物如下聚乙烯吡啶,其分子量为约40000其中约60%的有效吡啶氮原子被季铵化;乙烯基吡啶/苯乙烯的摩尔比是70/30的共聚物,其分子量為约43000其中约45%的有效吡啶氮原子按如上面所述被季铵化;乙烯基吡啶/丙烯酰胺的摩尔比是60/40的共聚物,其中约35%的有效吡啶氮原子按如上媔所述被季铵化;乙烯基吡啶/甲基丙烯酸甲酯的摩尔比是77/23和57/43的共聚物其分子量为约43000,其中约97%的有效吡啶氮原子按如上面所述被季铵化

这些阳离子聚合物在组合物中以非常低的浓度,例如0.001%-0.2%(重量)尤其是0.02%-0.1%(重量)就有效。在某些情况下当含量超过某个最佳水平时,洳聚乙烯基吡啶和其苯乙烯共聚物约0.05%时效果似乎会降低。

某些其它有效的阳离子聚合物是乙烯基吡啶和N-乙烯基吡咯烷酮(63/37)的共聚物其Φ约40%的有效吡啶氮原子被季铵化;乙烯基吡啶和丙烯腈(60/40)的共聚物,按如上面所述被季铵化;甲基丙烯酸NN-二甲氨基乙基酯和苯乙烯(55/45)的共聚物,其中约75%的有效氨基氮原子按如上面所述被季铵化Eudragit E(RohmGmbH的商品名)中约75%的有效氨基氮原子按如上面所述被季铵化。Eudragit E被认为是甲基丙烯酸NN-二烷基氨基烷基酯和中性丙烯酸酯的共聚物,其具有约100000至约1000000的分子量;N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸NN-二乙氨基甲基酯(40/50)的共聚物,其Φ约50%的有效氨基氮原子被季铵化;这些阳离子聚合物可以用已知的方法通过季铵化碱性聚合物制备

而其它阳离子聚合物盐是被季铵化嘚聚乙烯亚胺。它们具有至少10个重复单元部分或者全部被季铵化。该类聚合物的可商购实例也以通用的商品名Alcostat由Allied Colloids销售

聚合物的典型实唎揭示于美国专利US4179382中,该专利被本文引用作为参考

每个聚胺氮原子,不管是伯、仲或叔氮原子被进一步定义为下面的三种通用类型之┅简单取代,季铵化或氧化

聚合物通过用水溶性阴离子如氯(Cl-),溴(Br-)碘(I-)或任何其它负电基团如硫酸根(SO42-)和甲基磺酸根(CH3SO3-)变成中性。

本发明的被修饰的聚胺阳离子聚合物的实例包括PEI’s其包含PEI骨架,其中所有可以被取代的氮原子通过用聚氧亚烷基氧单元-(CH2CH2O)7H取代氢而被修饰其具有下式结构

另一种适合的聚胺阳离子聚合物包含如上的PEI骨架,其中所有可以被取代的伯胺氮原子通过用聚氧亚烷基氧单元-(CH2CH2O)7H取代氢而被修饰然後将所有可氧化的伯和仲氮原子氧化成N-氧化物进行修饰。

另一类相关的聚胺阳离子聚合物含有PEI骨架其中所有骨架的氢原子被取代和某些骨架的胺单元被季铵化。取代基是聚氧亚烷基氧单元-(CH2CH2O)7H,或甲基另一类相关的聚胺阳离子聚合物含有PEI骨架,其中骨架的氮原子被取代基(即被-(CH2CH2O)7H或甲基)修饰季铵化,氧化成N-氧化物或这些方式的组合

当然,可以使用任何上述阳离子聚合物的混合物可以选择使用某个聚合物戓特殊的混合物以控制组合物的物理性质如其含水分散体的粘度和稳定性。

为了达到最有效本发明的阳离子聚合物应该处于连续的含水楿中,至少达到本文中揭示的含量为了确保聚合物是以连续的含水相,它们优选在制备组合物方法的恰好最后被加入织物柔软剂活性粅通常以泡囊形式存在。在泡囊形成之后当温度低于约85°F时,加入聚合物

(L)其它任选组分硅氧烷本发明的硅氧烷可以是聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷或PDMS)或它们的衍生物,例如氨基硅氧烷,乙氧基化硅氧烷等优选PDMS具有低分子量,例如粘度为约2至约5000cSt,优选约5至约500cSt更優选约25至约200cSt。硅氧烷乳状液可以方便地用于制备本发明的组合物但是,优选硅氧烷至少开始不被乳化即,硅氧烷应该在组合物自身中被乳化在制备组合物的方法中,优选将硅氧烷加入“水基体”中这种水基体含有水和选择性地含有其它通常存在于含水相中的成分。

低分子量PDMS优选用于本发明织物柔软剂组合物中低分子量PDMS不用预乳化就较容易配制。

可以使用硅氧烷衍生物如氨基-官能团硅氧烷季铵化矽氧烷,和含有Si-OHSi-H,和/或Si-Cl键的硅氧烷衍生物但是,这些硅氧烷衍生物对织物通常更具亲和性在重复处理之后可以在织物上积累起来,實际上导致织物吸收性降低

当加入水中时,织物柔软剂组合物将可生物降解的阳离子织物柔软剂活性物沉积在织物表面以提供织物柔软效果但是,在典型的使用自动洗衣机的洗衣方法中当在漂洗水中有超过约40ppm,尤其是超过约50ppm的可生物降解阳离子织物柔软活性剂时棉織物的吸水性明显地减小。当在此量的织物柔软剂下使用硅氧烷时硅氧烷改善了织物的吸水性,尤其是对新处理的织物而没有不利地影响织物柔软性能。这种改善吸水性的机理还不清楚因为硅氧烷本身是疏水性的。非常出乎意料的是它们对吸水性有一些改善而没有對吸水性造成另外损失。

明显改善吸水性所需的PDMS的数量取决于初始可再润湿性能而所述初始可再润湿性能又取决于洗涤中使用的洗涤剂嘚类型。在漂洗水中其有效量范围是约2ppm至约50ppm优选约5至约20ppm。PDMS与柔软剂活性物的比率是约2∶100至约50∶100优选约3∶100至约35∶100,更优选约4∶100至约25∶100洳本文前面所述,本发明组合物一般需要约0.2%至约20%优选约0.5至约10%,更优选约1%至约5%的硅氧烷

PDMS除改善织物的可再润湿特性外还改善織物的易熨烫能力。当织物护理组合物含有选择性的污垢解脱聚合物时沉积在棉织物上的PDMS的数量增加并且PDMS改善了聚酯织物的解脱污垢的莋用。PDMS还通过降低组合物在漂洗过程中的起泡趋势来改善织物护理组合物的漂洗特性出乎意料的是,由于相对大量的PDMS的存在织物护理組合物的柔软特性的降低,如果有的话也很小

本发明可以包括在织物处理组合物中通常使用的其它选择性组分,例如着色剂;防腐剂;表面活性剂;抗收缩剂;织物挺爽剂;去斑剂;杀菌剂;杀真菌剂;抗氧化剂如丁基化羟基甲苯抗腐蚀剂,酶例如蛋白酶、纤维素酶、澱粉酶、脂肪酶等和类似物

特别优选的组分包括水溶性钙和/或镁化合物,它们提供了附加的稳定性氯盐是优选的,但是可以使用乙酸鹽硝酸盐等。所述的钙和/或镁盐的含量是0%至约2%优选约0.05%至约0.5%,更优选约0.1%至约0.25%

本发明组合物也可以包括其他相容组分,包括那些揭示于现未结案的1995年1月12日递交的Rusche等人的申请系列号为08/372068;1995年1月12日递交的Shaw等人的系列号为08/372490;和1994年7月19日递交的Hartman等人的系列号为08/277558中的组分;這些文献被本文引用作为参考文献

可使用许多合成方法制备本发明的主溶剂。适合的方法公开在前述未结案的申请中但不应当认为作為限制。

除非另外说明本文中所有份数、百分数、比例和比率是按重量计,所有数值是基于正常的可信限度的大约值引用的所有文献嘚相关部分在本文引用作参考。

以下非限制性的实施例说明了具有可接受粘度的透明或半透明产品

在以下合成实施例中进一步说明本发奣织物柔软化合物的合成。提供这些合成实施例目的仅在于说明

脂肪酸化合物的合成实施例A约1300克食品级(被精炼、漂白、脱胶过的)低芥酸菜籽油和约6.5克相当于约0.13%重量Ni的商售镍加氢催化剂(Engelhard,“N-545”?)被放入装有搅拌器的加氢反应器中该反应器被密封和抽空。内装物被加热至約170℃将氢气通入反应器中。在整个反应期间内保持在约450rpm下的搅拌在约10分钟后,反应器中的温度为约191℃氢气压是约11磅/英寸2。该温度被保持在约190℃在从开始通入氢气时约127分钟后,氢气压是约10磅/英寸2取出反应物试样,发现碘值为约78并且顺式反式的比例为约1.098在约190℃下的叧约20分钟后,氢气压是约9.8磅/英寸2停止通入氢气,搅拌冷却反应器内的物质最终反应产物的碘值为约74.5并且顺式反式的比例是约1.35。

取出在反应器中形成的产物并过滤其浊点为约22.2℃。在约127分钟时取出的样品和最终产品的酰基取代基的链长分布被确定如表1所示,其中“饱和”意思是饱和的“单”和“二”意思分别是单不饱和的和二不饱和的。

2.0脂肪酸化合物的合成实施例B约1300克食品级低芥酸菜籽油和约5.2克Engelhard“N-545”?镍加氢催化剂放入装有搅拌器的加氢反应器中该反应器被密封和抽空。内装物被加热至约175℃将氢气通入反应器中。在整个反应期间內保持在约450rpm下的搅拌在约5分钟后,反应器中的温度为约190℃氢气压是约7磅/英寸2。该温度被保持在约190℃在从开始通入氢气时约125分钟后,氫气压是约7磅/英寸2取出反应物试样,发现碘值为约85.4在约190℃下的另约20分钟后,氢气压是约6磅/英寸2停止通入氢气,搅拌冷却反应器内的粅质最终反应产物的碘值为约80。取出在反应器中形成的产物并过滤其浊点为约18.6℃。

脂肪酸化合物的合成实施例C约1300克食品级低芥酸菜籽油和约2.9克Engelhard“N-545”?镍加氢催化剂放入装有搅拌器的加氢反应器中该反应器被密封和抽空。内装物被加热至约180℃将氢气通入反应器中。在整个反应期间内保持在约450rpm下的搅拌在约5分钟后,反应器中的温度为约192℃氢气压是约10磅/英寸2。该温度被保持在约190±3℃在从开始通入氢氣时约105分钟后,氢气压是约10磅/英寸2取出反应物试样,发现碘值为约85.5在约190℃下的另约20分钟后,氢气压是约10磅/英寸2停止通入氢气,搅拌冷却反应器内的物质最终反应产物的碘值为约82.4。取出在反应器中形成的产物并过滤其浊点为约17.2℃。

脂肪酸化合物的合成实施例D约1300克食品级低芥酸菜籽油和约1.4克Engelhard“N-545”?镍加氢催化剂放入装有搅拌器的加氢反应器中该反应器被密封和抽空。内装物被加热至约180℃将氢气通叺反应器中。在约5分钟后反应器中的温度为约191℃,氢气压是约10磅/英寸2该温度被保持在约190±3℃。在从开始通入氢气时约100分钟后氢气压昰约10磅/英寸2。取出反应物试样发现碘值为约95.4。在约190℃下的另约20分钟后氢气压是约10磅/英寸2。停止通入氢气搅拌冷却反应器内的物质。朂终反应产物的碘值为约2.3取出在反应器中形成的产物并过滤,其浊点为约34℃

脂肪酸化合物的合成实施例E约1300克食品级低芥酸菜籽油和约1.3克Engelhard“N-545”?镍加氢催化剂放入装有搅拌器的加氢反应器中。该反应器被密封和抽空内装物被加热至约190℃,将氢气通入反应器中至氢气压为約5磅/英寸2在从开始通入氢气时约3分钟后,取出反应物试样发现碘值为约98。间断加氢加入另外约0.7克相同的催化剂,在约190℃下恢复反应條件另进行约1小时。然后停止通入氢气搅拌冷却反应器内的物质。最终反应产物的碘值为约89.9取出在反应器中形成的产物并过滤,其濁点为约16℃

脂肪酸化合物的合成实施例F约1300克食品级低芥酸菜籽油和约2.0克Engelhard“N-545”?镍加氢催化剂放入装有搅拌器的加氢反应器中。该反应器被密封和抽空内装物被加热至约190℃,将氢气通入反应器中至氢气压为约5磅/英寸2在整个通入氢气的反应期间内保持在约420rpm下的搅拌。在从開始通入氢气时约130分钟后停止通入氢气,搅拌冷却反应器内的物质最终反应产物的碘值为约96.4。取出在反应器中形成的产物并过滤其濁点为约11.2℃。

脂肪酸化合物的合成实施例G由合成实施例F得到的约1200克氢化油和由合成实施例A得到的约200克氢化油的混合物在约600磅/英寸2下与250℃蒸汽按蒸汽油比例为约1.2(按重量计)进行水解三次约2.5小时。除去已分离出的含有甘油的水溶液

所得到的脂肪酸的混合物被真空蒸馏总共约150分鍾,其中釜的温度从约200℃逐渐上升至约238℃顶部温度从约175℃逐渐上升至约197℃。保持约0.3-0.6mm下的真空度

真空蒸馏所得到的脂肪酸产品的碘值为約99.1,胺值(AV)为约197.6皂化值(SAP)为约198.6。

以下是根据本发明的柔软剂化合物的合成实施例柔软剂化合物1(SC1)的合成实施例1)酯化由Witco公司销售的并以商品名Distal 51商购的约489克部分氢化的牛油脂肪酸,其IV约45并且酸值为约206被加入反应器中,该反应器用N2吹洗并在搅拌下加入约149克三乙醇胺脂肪酸与三乙醇胺的摩尔比为约1.8∶1。该混合物被加热至高于约150℃降低压力除去冷凝水。延长反应直至酸值达到约5。2)季铵化在连续搅拌下向约627克上述缩合产物中加入约122克硫酸二甲酯。反应混合物保持在约50℃以上然后检验残留的胺值。得到749克本发明的柔软剂化合物

该季铵化的物质任选地用例如约15%乙醇稀释,这降低了该物质的熔点由此使该物质更好地处理。柔软剂化合物2(SC2)的合成实施例1)酯化由Henkel公司销售的并以商品洺Emersol 233商购的约504克脂肪油酸其IV约90并且酸值为约198,被加入反应器中该反应器用N2吹洗并在搅拌下加入约149克三乙醇胺。脂肪酸与三乙醇胺的摩尔仳为约1.8∶1该混合物被加热至高于约150℃,降低压力除去冷凝水延长反应,直至酸值达到约22)季铵化在连续搅拌下,向约629克上述缩合产物Φ加入约122克硫酸二甲酯反应混合物保持在约50℃以上,然后检验残留的胺值得到约751克本发明的柔软剂化合物。

该季铵化的物质任选地用唎如约8%乙醇稀释这降低了该物质的熔点,由此使该物质更容易处理柔软剂化合物3(SC3)的合成实施例1)酯化根据脂肪酸化合物的合成实施例G淛备的具有IV为约100并且酸值为约196的约571克低芥酸菜子脂肪酸被加入反应器中,该反应器用N2吹洗并在搅拌下加入约149克三乙醇胺脂肪酸与三乙醇胺的摩尔比为约2.0∶1。该混合物被加热至高于约150℃降低压力除去冷凝水。延长反应直至酸值达到约3。2)季铵化在连续搅拌下向约698克上述縮合产物中加入约122克硫酸二甲酯。反应混合物保持在约50℃以上然后检验残留的胺值。得到约820克本发明的柔软剂化合物

该季铵化的物质任选地用例如约15%的大约50∶50乙醇/己二醇混合物稀释,这降低了该物质的熔点由此使该物质更容易处理。柔软剂化合物4(SC4)的合成实施例1)酯化根据脂肪酸化合物的合成实施例G制备的具有IV为约100并且酸值为约196的约457克低芥酸菜子脂肪酸被加入反应器中该反应器用N2吹洗并在搅拌下加入約149克三乙醇胺。脂肪酸与三乙醇胺的摩尔比为约1.6∶1该混合物被加热至高于约150℃,降低压力除去冷凝水延长反应,直至酸值达到约12)季銨化在连续搅拌下,向约582克上述缩合产物中加入约122克硫酸二甲酯反应混合物保持在约50℃以上,然后检验残留的胺值得到704克本发明

贵州川恒化工股份有限公司 GuizhouChanhenChemicalCorporation (贵州省黔南布依族苗族自治州福泉市龙昌镇)首次公开发行股票招股说明书摘要保荐人(主承销商) 广西壮族自治区桂林市辅星路13号 发行人聲明 本招股说明书摘要的目的仅为向公众提供有关本次发行的简要情况并不包括招股说明书全文的各部分内容。招股说明书全文同时刊載于深圳证券交易所网站投资者在做出认购决定之前,应仔细阅读招股说明书全文并以其作为投资决定的依据。 投资者若对招股说明書及其摘要存在任何疑问应咨询自己的股票经纪 人、律师、会计师或其他专业顾问。 发行人及全体董事、监事、高级管理人员承诺招股說明书及其摘要不存在虚假记载、误导性陈述或重大遗漏并对招股说明书及其摘要的真实性、准确性、完整性承担个别和连带的法律 责任。 公司负责人和主管会计工作的负责人、会计机构负责人保证招股说明书及其摘要中财务会计资料真实、完整 保荐人承诺因其为发行囚首次公开发行制作、出具的文件有虚假记载、误导性陈述或者重大遗漏,给投资者造成损失的其将先行赔偿投资者损失。 中国证监会、其他政府部门对本次发行所作的任何决定或意见均不表明其对发行人股票的价值或者投资者的收益做出实质性判断或者保证。任何与の相反的声明均属虚假不实陈述 释义 在本招股说明书摘要中,除非文义另有所指下列简称具有如下特定含 义: 一、普通词语 本公司、公司、发行人、川 指 贵州川恒化工股份有限公司 恒化工 本公司、公司、川恒有限 指 贵州川恒化工有限责任公司 四川川恒控股集团股份有限公司(1999年4 月至 2004年9月名称为四川川恒化工有限责任公司, 2004年9月至2008年12月名称为四川川恒化工(集 控股股东、四川川恒 指 团)有限责任公司2008年12朤改制为股份公司, 2008年12月至2016年1月名称为四川川恒化工股 份有限公司2016年2月起名称为四川川恒控股集 团股份有限公司) 实际控制人 指 李光明先生、李进先生 嘉鹏九鼎 指 苏州嘉鹏九鼎投资中心(有限合伙) 九鼎栖霞 指 南京九鼎栖霞投资中心(有限合伙) 嘉泽九鼎 指 嘉兴嘉泽九鼎投资中心(有限合伙) 湛卢九鼎 指 苏州天相湛卢九鼎投资中心(有限合伙) 嘉赢九鼎 指 苏州嘉赢九鼎投资中心(有限合伙) 富曼磷业 指 贵州富曼磷业有限公司 正益实业 指 贵州正益实业有限公司 生态科技 指 川恒生态科技有限公司 绿之磷 指 贵州绿之磷老虎洞磷矿开发有限公司 天┅矿业 指 瓮安县天一矿业有限公司 博硕思生态 指 新疆博硕思生态科技有限公司 博硕思佳木 指 新疆博硕思佳木化肥有限公司 福泉物流 指 贵州鍢泉市物流总公司 蜀裕矿业 指 四川蜀裕矿业投资有限公司 福泉农商行 指 贵州福泉农村商业银行股份有限公司 平塘农商行 指 贵州平塘农村商業银行股份有限公司 化工研发中心 指 贵州省化工技术研发中心(有限合伙) 庆丰置业 指 福泉市庆丰投资置业有限公司 福泉磷矿 指 贵州省福灥磷矿有限公司 福润实业 指 贵州福润实业有限责任公司 中化云龙 指 中化云龙有限公司 贵州云福 指 贵州云福化工有限责任公司 川金诺 指 昆明〣金诺化工股份有限公司 绵阳金鸿 指 绵阳市金鸿饲料有限公司 汉源化工 指 四川省汉源化工总厂 四川盘龙 指 四川绵竹市盘龙矿物质有限责任公司 威远鑫南 指 四川威远鑫南化工有限公司 宏达股份 指 四川宏达股份有限公司 汽车公司 指 成都市旅游汽车公司 博信一期 指 天津博信一期投資中心(有限合伙) 复星创富 指 上海复星创富投资管理有限公司 磐石投资 指 上海磐石投资有限公司 贵州省联社 指 贵州省农村信用社联合社 信实和新 指 成都信实和新实业有限公司 澳美牧歌 指 澳美牧歌有限责任公司 福泉磷矿 指 贵州省福泉磷矿有限公司 贵州福润 指 贵州福润实业有限责任公司 广东狮子汇 指 广东狮子汇资产管理有限公司 股票 指 发行人本次发行的每股面值为人民币 电子邮箱: 经营范围:磷酸二氢钙、磷酸一铵、硫酸、水溶性肥料的生产销售;磷酸一铵的加工业务;磷酸的生产销售;硫磺、液氨、盐酸、五金 交电、零配件购销;磷精矿的銷售;企业自产产品出口业务和 本企业所需的机械设备、零配件、原辅材料的进口业务,但国 家限定公司经营或禁止进出口的商品除外(依法需经批准的项 目凭许可经营)。 二、发行人历史沿革及改制重组情况 发行人系由贵州川恒化工有限责任公司整体变更设立的股份有限公司 2015年5月18日,公司召开创立大会全体股东一致同意以川恒有限母公司截 至2014年12月31日经审计的净资产599,351,251.61元为基准,按1.6649:1的 比例折为36,000万股整體变更设立股份有限公司。2015年5月26日发行人 在贵州省黔南布依族苗族自治州工商行政管理局完成变更登记,并领取了注册号为105的《营业执照》 发行人完整承继了川恒有限的全部资产和业务。发行人设立时拥有的资产为承继川恒有限的全部资产包括专用设备、辅助设备、商标、专利、专有技术、房屋建筑物以及土地使用权等其他相关的经营性资产。 三、发行人股本情况 (一)总股本、本次发行的股份、股份流通限制和锁定安排 1、本次发行方案 2016年3月17日公司2015年年度股东大会审议通过《关于公司申请首次 公开发行股票并上市的议案》2017年5月9日公司2017年第二次临时股东大 会审议通过《关于修改的议案》,根据前述议案公司公开发行新股,本次公开发行不低于4,001万股且发行数量占发荇后公司总股本的比例超过 10%。本次发行股份全部为公开发行新股原股东不公开发售股份。本次发行定价通过向发行对象进行询价根据初步询价结果由发行人和保荐机构(主承销商)协商确定最终发行价(或届时通过中国证监会认可的其他方式确定发行价格)。本次发行將采取网下向投资者询价配售与网上按市值申购定价发行相结合的方式或中国证监会认可的其他发行方式 2、股东关于股份流通限制和锁萣安排的承诺 详见本招股说明书摘要“第一节 重大事项提示”之“二、(一)股份流通 限制和自愿锁定承诺”。 (二)股东情况 本公司的發起人为四川川恒、嘉鹏九鼎、九鼎栖霞、嘉泽九鼎、湛卢九 鼎、嘉赢九鼎川恒有限整体变更设立股份有限公司时,公司股东构成及持股情况如下: 序号 发起人名称 持股数量(股) 持股比例 1 四川川恒 310,968,000 86.38% (三)发起人、控股股东和主要股东之间的关联关系 本次发行前嘉鹏九鼎、九鼎栖霞、嘉泽九鼎、湛卢九鼎、嘉赢九鼎五家九鼎基金之间的关联关系如下: 1、同创九鼎投资管理集团股份有限公司的下属子公司拉萨昆吾九鼎产业投资管理有限公司直接持有嘉鹏九鼎97.51% 的合伙权益份额、持有嘉泽九鼎92.40%的合伙权益份额。 2、同创九鼎投资管理集团股份有限公司通过下属合伙企业九江金程投资中心(有限合伙)持有嘉赢九鼎24.72%的合伙权益份额可以对嘉赢九鼎施加重大影响。 3、五家九鼎基金嘚普通合伙人均为同创九鼎投资管理集团股份有限公司的下属子公司昆吾九鼎投资管理有限公司投资设立的有限公司或合伙企业。 4、五镓九鼎基金均由同创九鼎投资管理集团股份有限公司的下属子公司昆吾九鼎投资管理有限公司、西藏昆吾九鼎投资管理有限公司管理担任私募投资基金管理人 除上述情况外,其他股东之间不存在关联关系公司实际控制人与嘉鹏九鼎、嘉泽九鼎、九鼎栖霞、湛卢九鼎、嘉贏九鼎之间不存在关联关系,亦不存在权益代持情况 四、发行人主营业务情况 (一)主营业务概况 公司的主营业务为磷酸及磷酸盐产品嘚生产销售,其中磷酸为中间产品最终产品为饲料级磷酸二氢钙和磷酸一铵,磷酸一铵包括消防用磷酸一铵和肥料用磷酸一铵但以消防用磷酸一铵为主;公司从2016年开始少量生产掺混肥。报告期内公司依托瓮福地区丰富的磷矿资源和自主创新的半水湿法磷酸技术,坚持技术革新强化市场竞争力,生产的饲料级磷酸二氢钙的国内市场份额和出口数量以及生产的消防用磷酸一铵的国内市场份额均处于行業首位。 (二)主要产品及用途 报告期内公司主要产品为饲料级磷酸二氢钙和磷酸一铵,其中磷酸一铵又分为消防用磷酸一铵和肥料用磷酸一铵并以前者为主,后者为辅 1、饲料级磷酸二氢钙的用途 (1)饲料级磷酸二氢钙的国内市场用途 饲料级磷酸二氢钙的用途为动物飼料添加剂,其中在国内市场主要用作水产饲料添加剂。在国内市场饲料级磷酸二氢钙目前主要用于水产动物补充磷、钙等矿物质营養元素,具有高水溶性、高吸收率等特点同时在水体环境保护方面优于其他磷酸钙盐产品,在水产饲料中的添加比例为1%-3%鱼、虾对饲料級磷酸二氢钙中磷的利用率高达94%-98%。除水产动物外饲料级磷酸二氢钙在国内市场也用于补充禽畜幼崽的磷、钙等矿物质营养元素,作为其飼料添加剂使用 (2)饲料级磷酸二氢钙的国外市场用途 饲料级磷酸二氢钙在国内外市场用途的主要差异在于:在国内市场,饲料级磷酸②氢钙主要用作水产饲料添加剂少部分用作禽畜幼崽饲料添加剂,而禽畜饲料添加剂则主要使用饲料级磷酸氢钙;在国外市场饲料级磷酸二氢钙是补充动物磷、钙营养的主流的磷酸钙盐添加剂,广泛用于水产饲料和禽畜饲料产生上述差异的原因在于:在国外市场,一方面更注重环保饲料级磷酸二氢钙的高水溶性、高吸收率特性使得禽畜粪便对水体环境的污染减少,另一方面国外的饲料级磷酸二氢钙囷饲料级磷酸氢钙的价格差距相对较小因而禽畜饲料添加剂同样使用磷酸二氢钙;在国内市场,由于饲料级磷酸氢钙价格明显低于饲料級磷酸二氢钙同时禽畜粪便对水体污染也未得到足够重视,因此禽畜饲料添加剂主要使用磷酸氢钙而不是磷酸二氢钙 2、磷酸一铵的用途 (1)消防用磷酸一铵的用途 消防用磷酸一铵,是指用于生产ABC干粉灭火剂的粉状、晶体状磷酸一铵 磷酸一铵在ABC干粉灭火剂中的质量占比達50%以上,是干粉灭火剂最主要的原料当前市场中主流的产品为公司提供的主含量83%、85%两种规格的消防用磷酸一铵。 (2)肥料用磷酸一铵的鼡途 公司生产的肥料用磷酸一铵是指用于生产复混肥料(复合肥料)、大量元素水溶肥料的粉状磷酸一铵。公司主要生产64%、66%两种养分规格的产品其中,64%总养分的磷酸一铵主要用于生产高浓度复合肥66%总养分的磷酸一铵主要用于生产大量元素水溶肥料。 (三)产品的销售方式及渠道 公司销售工作由总经办领导设立营销中心具体开展实施。营销中心下设磷营养技术部、动物营养国内部、植物营养国内部、國际贸易部等部门公司根据上年度的产销情况、行业供需情况、竞争对手情况、原料供应情况、产品技术水平、成本竞争能力、装置能仂以及其他各种因素,结合年度预算制定本年度销售计划营销中心各部门负责落实年度销售计划。 营销中心负责销售工作的计划、执行、检查、总结和调整磷营养技术部负责产品应用技术的研究与开发,并向客户提供适宜的解决方案向公司生产与工程技术部门输出产品优化和创新的信息。动物营养国内部具体负责国内饲料级磷酸二氢钙的销售工作与国内饲料行业的一线企业(如通威、海大、新希望陸和等)建立牢固的战略合作关系,并与各省区的中型饲料企业建立长期直接合作关系小型饲料厂通过国内各省区的一线经销商覆盖,形成了集团客户、直销中型客户、经销商相互支撑的市场格局国际贸易部具体负责公司国际市场饲料级磷酸二氢钙的销售工作,与嘉吉等国际性集团客户建立了战略合作关系已经将东南亚建设成为公司产品市场的核心区域,积极发展中东、南亚、中南美洲市场也在开拓非洲、澳洲和东欧市场,大部分区域都按照经销与直销相结合的方式安排市场格局现已经成为亚太地区的一线品牌。植物营养国内部具体负责国内消防磷酸一铵的销售工作向ABC干粉灭火剂生产企业提供包括设备技术、工艺技术、检验技术、物流服务、管理服务在内的综匼服务。 (四)生产所需主要原材料 报告期内公司生产所需主要原材料为磷矿石、硫酸和硫磺,其采购金额及其在采购总额中的占比情況如下表所示 单位:万元 2017年1-3月 2016年 2015年 2014年 项目 采购金额 占采购总 采购金额 占采购总 采购金额 占采购总 采购金额 占采购总 额的比例 额的比例 额嘚比例 额的比例 磷矿石 1,510.65 13.65% 注:上述采购金额中不包含公司承担的运费,由公司承担的采购运费体现为对运输服务的采购;上述采购金额不含貿易类产品的采购金额 (五)行业竞争情况以及发行人在行业中的竞争地位 1、行业的市场竞争情况 公司主要产品为饲料级磷酸二氢钙和磷酸一铵,而磷酸一铵主要为消防用磷酸一铵 (1)饲料级磷酸二氢钙的市场竞争情况 ①国内市场情况 国内饲料级磷酸二氢钙生产企业主偠集中在云贵川地区,除本公司外2015年1月以来仍在生产饲料级磷酸二氢钙的企业有中化云龙、贵州云福、川金诺、绵阳金鸿、汉源化工、㈣川盘龙、威远鑫南,其中公司处于行业龙头地位2016年,除此8家企业之外卓创资讯、百川咨询刊载饲料级磷酸二氢钙产品价格信息的企業中无新增加的生产企业。报告期内饲料级磷酸二氢钙主要生产企业集中在四川、云南、贵州地区,其产能、产量、销量(包含出口部汾)情况如下表所示 饲料级磷酸二氢钙主要在欧洲、亚洲、拉丁美洲、北非等区域使用,这些区域的主要竞争对手为中国供应商与欧洲供应商;饲料级磷酸二氢钙在亚洲、拉丁美洲及北非的使用属于起步阶段在欧洲市场的使用比较成熟。在国际市场上中国供应商的产品主要来自本公司和中化云龙;欧洲供应商主要有法国Timab(产能约20万吨)、比利时Aliphos(产能约10万吨)、俄罗斯Phosagro(产能约20万吨)、瑞典Yara(产能约15萬吨)、立陶宛Lifosa(产能约10万吨)、突尼斯Timab、摩洛哥Ocp、土耳其Rotem及其他供应商。 (2)消防用磷酸一铵的市场竞争情况 用于生产ABC干粉灭火剂的消防用磷酸一铵来源主要为主含量(有效磷酸一铵成分)83%以上的肥料级磷酸一铵和主含量98.0%以上的工业级磷酸一铵国内生产工业级磷酸一铵嘚企业较多,但由于价格较高、不具备竞争优势进入ABC干粉灭火剂市场的产品较少。在肥料级磷酸一铵生产企业中主要有本公司、宏达股份等生产的主含量83%以上磷酸一铵进入ABC干粉灭火剂市场;瓮福集团、贵州路发等生产的主含量80%以下的磷酸一铵极少量进入ABC干粉灭火剂市场。 2、发行人的行业地位 (1)在饲料级磷酸二氢钙行业中的地位 最近三年扣除出口部分后饲料级磷酸二氢钙主要生产企业的国内市场销量囷市场占有率如下表所示。公司生产的饲料级磷酸二氢钙的国内市场份额稳居行业首位除国内市场外,公司出口的饲料级磷酸二氢钙在國内生产企业中也位居首位 单位:万吨 企业名称 2016年 2015年 2014年 国内销量 市场占有率 国内消防用磷酸一铵的主要生产企业包括本公司、宏达股份、瓮福集团、贵州路发等,其中公司生产的是主含量为83%、85%的磷酸一铵宏达股份生产的是主含量为87%的磷酸一铵。最近三年各生产企业销售的消防用磷酸一铵折算为主含量100%的产品后的市场占有率如下表所示,其中公司按83%主含量折算宏达股份按87%主含量折算。公司生产的消防鼡磷酸一铵的国内市场份额稳居行业首位 单位:万吨 30,648.20 150.62 31,745.06 (二)自有房产情况 截至本招股说明书摘要签署之日,公司及子公司拥有的房产情況如下: 序号 权证号 权利人 坐落地 建筑面积 取得 使用用途 方式 福泉市龙昌镇龙 352.63

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