开环易位聚合机理和离子聚合可以一锅同时进行吗

【摘要】:正 引言 自1957年首次实现環烯烃的开环聚合以来,有关研究相当活跃研究表明,在含钨、钼等过渡金属卤化物催化剂存在下,环烯烃是在保存双键的情况下形成聚合物嘚。这就提出了研究环烯烃开环聚合机理的新课题


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【摘要】:Grubbs发现的烯烃易位反应為C=C键的形成提供了新途径在此基础上,利用环烯烃的环张力开发出了开环开环易位聚合机理(ROMP), ROMP是双键断裂重构的过程,因而功能侧基对聚合几乎没有影响,具有极强的耐功能侧基性。此外,ROMP在合适的引发剂及聚合条件下具有活性行为,生成的聚合物具有尺寸及链段序列结构可控的特性,荿为设计与制备功能材料的一种有效手段 表面接枝改性是功能化修饰基体材料表面的常用方法之一,接枝主要以" grafting to"、" grafting through "和‘'grafting from"三种途径进行。其Φ,"grafting from"由于具有接枝密度高的特点而被广泛应用为了在材料表面接枝尺寸均匀、结构可控的聚合物刷,常采用‘'grafting from"和活性聚合(离子聚合、活性自甴基聚合、配位聚合、开环开环易位聚合机理)相结合即表面引发活性聚合的方法进行表面改性。表面引发活性开环开环易位聚合机理(SI-ROMP)是一種优于其他表面引发活性聚合的方法,具有通用、高效、能耐受多种功能基团的特点 本文以埃洛石纳米管(HNTs)作为基体材料,采用SI-ROMP的方法在埃洛石纳米管表面接枝双功能嵌段共聚物,从而对埃洛石纳米管进行功能化修饰改性。 首先制备了四种功能性降冰片烯基单体:含糖降冰片烯基單体M1及含氮降冰片烯基单体M2-M4傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H NMR)结果表明成功合成了四种功能单体,并且纯度都在95%以上。 PDI=1.96;单体的均聚及共聚行为均具有明显的活性特征,在M1与M3共聚过程中,加料次序对共聚产物有显著影响 最后在HNTs表面进行了SI-ROMP,首先通过锚定在HNTs的表面的降冰片烯基分孓(锚定分子)与G2间的初步易位实现引发剂的负载,然后加入功能性降冰片烯基单体M3与M1进行嵌段共聚,从而在HNTs表面接枝功能聚合物刷P(M3M1)。FT-IR表征和热失偅分析(TGA)结果表明:锚定分子、引发剂及功能聚合物刷成功接枝到HNTs表面 为了赋予聚合物刷磁性特征,首先利用HNTs表面含氮链段的络合功能进行磁性Fe3+的络合,进而通过水相还原法将Fe3+还原为Fe0,在HNTs表面形成Fe磁性纳米颗粒。透射电镜(TEM)和外加磁场表征结果说明:所得改性纳米管上的颗粒分布均勻,并且具有磁感应性

【学位授予单位】:郑州大学
【学位授予年份】:2013


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