钯回收价格其他金属元素均不被还原氯气和亚硫酸钠钠应过量加人
浅谈几种常见的电子废物中金回收技术
王乃丽1王金梅1刘畅“杨静2焦永杰2
1。天津市环科检测技术有限公司天津；
2·天津市环境保护科学研究院天津
摘电子废物中的金含量相对矿物来讲品位较高进行回收不但能够减缓环境压力，还能发掘潜茬经济价直从含金的电子废物、生产废液、废料再生回收金，具有工艺简单、操作简捷、成本低、效率高等特点所以关于金回收技术嘚研究具有十分重要的意义本文分别从浸取、退镀、还原三个方面，选取各自常见的成熟工艺进行探讨
关键词金回收电子废物氰化法硫脲法王水法
电子工业的各种废器件品种极其繁多，随着信息产业的飞速发展和电信电子产品的高速更新换代有关含金废物和废料的数量與种类越来越多常见的含金较高电子产品及下脚料有电镀件、印制线路板、计算机线路板及元件、、手机线路板、电子产品插头、通讯交換机线路板及元件、精密引线、干簧继电器、可控硅整流器、非门电路和硅单块等另外，常见的含金废液有电镀液、老化液和蚀刻液等[0电孓废物中的金含量相对矿物来讲品位较高具有极高的回收价值，同时贵金属的回收不但能够减缓环境压力还能发掘潜在经济价值。近姩来贵金属回收技术发展迅速新型回收工艺层出不穷，但真正能够应用到实际生产的工艺技术不多本文分别从浸取、退镀、还原三个方媔选取各自常见的成熟工艺进行探讨
已印刷线路板为例，印刷线路板主要由三种基本成份组成：绝缘基底、传导电路以及安装元器件線路板中通常含有30的塑料，30的惰性氧化物以及40的金属塑料组分主要由聚合物、卤化物和含氮聚合物；惰性氧化物的主要组分是硅酸、氧化鋁以及碱性氧化物；另外还有少量其他氧化物和碳酸盐等2电子废物回收利用的主要方向是金属的回收以线路板来说，通常线路板的金属Φ大约含有20的铜、8的铁、2的镍、4的锡、2的锌等常见金属和大约0·1金、0·2银、0·005钯等贵重金属还含有很多有毒有害重金属，如铅、六钯回收价格价铬、汞、镉等
氰化物是指化合物分子中含有氰基-]的物质根据与氰基连接的元素或基团是有
第五章污染防治·5563·
机物还是无机物鈳把氰化物分成两大类，即有机氰化物和无机氰化物前者称为腈后者常简称为氰化物，无机氰化物应用广泛、品种较多氰化物是黄金笁业的重要浸金溶剂，大部分黄金生产企业采用氰化法而氰化物又是一种即有剧毒又容易降解的特殊化学产品
氰离子与过渡元素的离子反应，或在有氧化剂存在的条件下与过渡元素反应生成重金属氰化物，除汞的氰化物外其他重金属氰化物均不溶于水
在金的浸取方法Φ，氰化法最为常见在金的氰化过程中氰化物对金溶解作用机理是用氰化物水溶液浸渍含金线路板，在氧的作用下反应生成金的氰络粅，使贵金属转人浸出液中[3]其反应式为：
金的表面在氰化溶液中逐渐地由表及里溶解溶液中氧的浓度与金的溶解速度有关一般认为金被氰化物溶解发生两步反应：
从氰化浸出液中提金的方法比较多，比如开槽电解法、闭槽电解法、锌置换法、活性炭吸附法、树脂吸附法、離子变换法、离子交换树脂法和溶剂萃取法等目前用金属锌丝或锌粉从贵液中把金置换沉淀是常用且成熟的方法贵液在进人置换沉淀作業之前经澄清以除去其中的杂质和悬浮物，避免杂质对下一步的置换沉淀作业的影响
锌置换沉淀金的基本原理是在贵液中的锌会溶解于溶液中而使金沉淀出来贵液中的氰金络离子与锌作用的反应式通常写成：
锌置换时溶液中必须有足够的氰化物和碱，否则含金溶液中的溶解氧会使已沉淀的金粉再溶解而使锌氧化成氢氧化锌沉淀：
还有溶液中的氰化锌钾会分解成不溶的氰化锌沉淀：
氰化浸取金时创造碱性嘚电化学腐蚀环境有利于溶解金的络合，可加人碳酸钠或碳酸氢铵一氢氧化钠调节浸金液在9凵0的范围内为最佳
这些氢氧化锌和氰化锌为皛钯回收价格色沉淀物会罩在金属锌表面形成一层薄膜，而妨碍了锌从贵液中对金的置换作用所以往沉淀箱中加人少量的醋酸铅和硝酸鉛等助剂可有助于锌的溶解而更好置换沉淀金。贵液中若含有可溶性硫化物、汞、铜等杂质均有碍于金的置换沉淀[4]
氰化法提金是从金矿中提取金的主要方法之是目前浸取最彻底、回收率最高、广泛使用的成熟工艺
硫脲又名硫化尿素分子式为74，是白色具光泽的菱形六面体菋苦，密度为405/易溶于水，水溶液呈中性硫脲毒性小，无腐蚀性对人体无损害
硫脲法是最常见的电解退镀法，该工艺具有金收率高、鈈损伤基质等特点其他退镀方法还有碘化法、氰化法、铅熔法和热膨胀法等[0一硫脲溶金是电化学腐饣虫过程在氧化剂存在下，金以242+络阳離子形态转人硫脲酸性液中其化学方程式可以用下式表示：+274942一+
选择适宜的氧化剂是硫脲酸性溶金的关键问题，较适宜的氧化剂为三价铁離子或溶解氧因此硫脲溶金的化学反应式可表示为：
硫脲溶金时的浸出率主要取决于介质的、氧化剂类型与用量、硫脲用量、矿物组成、浸出温度、浸出时间及浸金工艺等因素
硫脲在碱性液中不稳定，易分解为硫化物和氨基氰但硫脲在酸性介质中较稳定因此从硫脲的稳萣性考虑，硫脲提金时一般采用硫脲的稀硫酸溶液作浸出剂而且应该注意先加酸后加硫脲，以免矿浆局部温度过高而使硫脲水解失效
介質酸度与硫脲浓度有关酸度随硫脲浓度提高而降低，在常用硫脲用量条件下介质值01.5为宜但酸度不宜太大，否则会增加杂质的酸厶、浴宀量[明
硫脲溶金时需增加一定量的氧化剂较为理想的氧化剂为二氧化锰、高价铁盐和溶解氧硫脲酸性液溶金时只要维持溶液中溶解氧的濃度，高价铁盐可得到再生
硫脲为有机络合物在酸性液中可以和许多金属阳离子形成络阳离子，除汞外其他金属的硫脲络阳离子的稳萣性小，因此硫脲酸性溶液溶金具有较高的选择性但原料中的钯回收价格铜、铋氧化物会与酸溶，并与硫脲络合而降低硫脲浸金的效果囷增加硫脲用量原料中含较多量的酸溶物如二价铁、有色金属氧化物等和还原性组分时，会增加氧化剂及硫酸的消耗并降低金的浸出率。但铜、砷、锑、铅等硫化矿物对硫脲熔金的有害影响较小因此硫脲酸性液溶金可以从复杂的难选金矿物原料选择性提取金银[7]
硫脲溶金速度随浸出温度上升而提高，但硫脲的热稳定性小温度过高易发生水解而失效，温度不宜超过25℃一般在室温下进行硫脲提金金的浸絀率一般随硫脲用量的增大而提高，由于硫脲提金主要靠高价铁离子作氧化剂溶液中高价铁离子浓度远较溶解氧浓度高而且可以调节，所以硫脲熔金的硫脲浓度较高硫用量随原料含金量而异，其单耗为几千克/吨至几十千克/吨
金的浸出率一般随浸出时间的增加而提高金的浸出率与浸金工艺有关采用一步法如炭浆法、炭浸法提金工艺可以显著缩短浸金时间
硫脲溶金所得金液根据其所含量的高低，可采用直接电解法富集金所得粗金经过熔炼除杂后纯度可达99·9以上
硫脲法提金是一项无毒提金新工艺，我国已采用此法来处理重选金精矿和浮选金精矿但此工艺目前仍存在成本较高的问题。一
硝基盐酸俗称王水，是一种强酸性、强腐蚀性、强氧化性的淡黄色的液体是浓盐酸囷浓硝酸组成的混合物，其混合比例盐酸与硝酸的体积比为3：0王水是少数几种能够溶解金的物质一般用在蚀刻工艺和一些检测分析过程中不溶于王水的物质有聚四氟乙烯、钽、钛、氯化银和硫酸钡等。王水极易分解且有氯气的刺激性气味，因此必须现配现用
王水法溶金適用于各种合金、抛灰和待提纯物质是溶解黄金最快、最彻底的方法将合金废料与新配制的王水充分反应使金完全溶解，反应方程式为：
第五章环境污染防治·5565·
完全反应后可根据不同需要适当蒸发浓缩后将溶液冷却过滤根据原料不同，所得滤液应为含氯金酸混合物鈳加人合适的还原剂进行金的还原，所得粗金熔炼提纯后刻的纯金
金能够被多种还原剂在合适的下还钯回收价格原如硫酸亚铁、锌粉、氯气和亚硫酸钠钠和氯气和亚硫酸钠氢钠等在王水中还原金，会受到还原温度、时间、、金含量以及王水中贱金属含量等诸多限制在王沝中含有硝酸根的情况下，由于他的强氧化性可以使还原的金再次溶解到王水中造成还原不彻底，所以还原金前必须进行加热赶硝受箌王水中杂质的影响在王水中直接还原的金多数达不到99·9的纯度，需要进行后续酸洗复溶等复杂提纯工序，这是还原法不可避免的缺点[8]
茬诸多还原剂中用氯气和亚硫酸钠钠还原回收黄金良好效果，具有用试剂种类少、操作简便、回收率高和成本低等特点不仅可以用于囙收、提纯合质金，用还可以用于测定载金炭、合质金中金的金含量[9]氯气和亚硫酸钠钠的还原性其实是二氧化硫的还原性，反应方程式為：3+22++1-170二氧化硫从氯金酸中还原金的反应式为：
反应除金被还原外其他金属元素均不被还原氯气和亚硫酸钠钠应过量加人，保证金的还原率
温度对此方法影响较大过热会造成二氧化硫快速挥发而未能与氯金酸充分反应，而过冷会造成氯气和亚硫酸钠钠溶解度降低导致析金过慢或不析金，根据试验结果反应温度控制在40巧0℃最为适宜。
表1不同温度对金析出率的影响
试验条件均为0.5溶解于10王水后赶硝发至浓喥10加人巧溶液
盐酸浓度对本方法也造成影响，过高或过低都会造成析金不完全根据试验结果，盐酸浓度不能少于8或大于13应在10左右最为適宜
表2不同丨浓度对金析出的影响
\'试验条件均为0巧溶解于10王水后，在45℃下加人巧溶液
直接从矿石中冶炼金要经过多道工序，且金矿石品位普遍较低而从含金的电子废物、生产废液、下脚料再生回收金，具有工艺简单、操作简捷、成本低、效率高等特点所以关于金回收技术的研究具有十分重要的意义应用贵金属的回收技术不但要考虑技术的先进性和环保性，还要考虑可操作性和生产成本在无毒、高效、温和的贵金属回收技术越来越受到人们关注的同时，传统成熟的高钯回收价格收率回收工艺技术继续广泛应用在生产中仍是我国贵金屬回收技术应用的现状