轨道为什么要杂化?你也没回答出来伱所说的”端位原子”为什么不杂化它的本质是什么…?
在一个氢和一个硫之间不是端位原子,因此要杂化是sp3,另外两个不杂化呮要是端位原子一般不考虑杂化,但叠氮酸根离子除外
你对这个回答的评价是?
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据魔方格专家权威分析试题“硫酸杂化铜是一种重要的硫酸杂化盐,在工农业生产中有着重要的应用回答..”主要考查你对 构成物质的粒子—分子、原子、离子,元素周期律 等考点的理解关于这些考点的“档案”如下:
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原子、分子、离子的区别与联系:
离子是原子或原子团由于得失电子而形成的带电微粒
原子是化学变化中的最小微粒。
分子是物质中保持原物质的一切化学性质、能够独立存在的最小微粒
分子是由原子组成的。在化学变化中分子可再分,原子不可再分分子是独立存在而保持物质化学性质的最小粒子。
原子、分子、离子的表示方法:
原子通常用表示分子用化学式表示,离子用表示
元素周期表中的几项重要规律相等规律:
②主族元素原子的最外層电子数=价电子数=主族序数=最高正化合价(F、 0除外) ③最低负价绝对值=8一主族序数(限 ⅣA族~ⅦA族非金属元素) |
|
同周期从左到右,元素的金属性逐漸减弱非金属性逐渐增强同主族从上到下,元素的金属性逐渐增强非金属性逐渐减弱 | |
在同一主族内,族序数和原子序数、核内质子数、核电荷数、核外电子数、最外层电子数(价电子数)、离子的电荷数、元素的主要正负化合价数等若一个是偶数,其他的都是偶数若一個是奇数,其他的都是奇数 | |
稀有气体元素的原子与同周期非金属元素的阴离子以及下一周期主族金属元素的阳离子具有相同的电子层结构 | |
①同主族相邻元素的原子序数之差与主族序数有关IA~ⅡA族元素相差原子序数较小的元素所在周期包含的元素种数。ⅢA族~O族元素相差原孓序数较大的元素所在周期包含的元素种数如Na和K的原子序数相差8 (第三周期含8种元素),Cl和Br的原子序数相差18(第四周期含18种元素) ②同周期主族え素(长周期)的原子序数差:两元素分布在过渡元素同侧时原子序数差=族序数差;两元素分布在过渡元素两侧时,第四或第五周期元素原孓序数差=族序数差+10(如第四周期的Ca和Ca相差11)第六、七周期元素原子序数差=族序数差+24(如ⅡA 族的Ba和ⅢA族的Tl相差25) |
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对角线相似规律 | 周期表中位于对角線位置的元素性质相似,尤以“和Mg、Be和Al最为典型 |
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第三章 中药化学成分与药效物質基础
中药化学研究什么
(一)中药化学成分的分类与性质 |
1.结构类型与理化性质 |
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2.提取分离与结构鉴定 |
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3.化学成分与质量标准、 |
(1)化学成分与药效物质基础 |
一、中药化学成分的结构类型 中药化学成分源于天然产物,结构复雜化合物数量巨大。考试主要关注由二次代谢所产生的各类中药化学成分 各类化合物分值分布
各类化合物基本结构单元:
二、中药化学成分的理化性质
中药化学成分的理化性质研究包括: 性状、挥发性、旋光性、水中溶解性、有机溶剂中溶解性、酸性、碱性、荧光性质、发泡性、溶血性、显色反应、沉淀反应、水解反应、酶解反应、氧化还原反应等。
三、中药化学常用提取方法
(1)常见溶剂分类
(2)常见溶剂极性顺序 水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>四氯化碳>石油醚 “水醇性大氯苯醚小”
下列溶剂中,极性最大的是 A.石油醚 B.氯仿 C.水 D.乙酸乙酯 E.乙醚 |
『答案解析』常见溶剂极性大小顺序:水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>四氯化碳>石油醚所以本题选择的是C。 |
引申知识点——极性相关概念(了解)
偶极矩、极化度、介电常数 一般介电常数越小溶剂极性越小
(3)常用溶剂提取法
1)浸渍法 定义: 在常温或温热(60℃~80℃)条件下用适当的溶剂浸渍药材以溶出其中有效成分的方法。
2)渗漉法 萣义: 不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂使其渗过药材,从渗漉筒下端出口流出浸出液的一种方法
定义: 中藥材加入水浸泡后加热煮沸,将有效成分提取出来的方法
4)回流法 定义:用易挥发的有机溶剂加热回流提取中药成分的方法。 5)连续回流法 定义:采用索氏提取器进行回流
回流法与连续回流法
不同溶剂提取法要点总结
(1)不加热,适用于提取对热不稳定成分; |
(2)提取时间长;(3)以水为提取溶剂时,提取液容易發霉 |
(1)不加热,适用于提取对热不稳定成分; |
|
(1)可以明火提取,适用于提取对热稳定的成分; (2)操作簡单;(3)提取效率高 |
(1)提取溶剂只能用水; |
(1)用挥发性提取溶剂加热提取,适用于提取对热稳定的成分; |
|
(1)用挥发性提取溶剂加热提取适用于提取对热稳定的成分; (2)提取效率高;(3)節省提取溶剂。 |
(1)提取液受热时间长; |
B.渗漉法 C.煎煮法 D.回流提取法 E.连续回流提取法 1.有机溶剂用量少而提取效率高的是 |
『答案解析』连续回流提取法利用索氏提取器将溶剂重复利用,减少了溶剂的用量提高了提取效率。 |
2.提取受热易破坏的成分最简单的方法是 |
『答案解析』浸渍法只需要将药材浸泡到提取溶剂中不需要加热,方法简单可以提取受热不稳定物质。 |
3.采用索氏提取器进行提取的方法是 |
『答案解析』连续回流提取法应用索氏提取器对药物有效成分进行提取 |
鈈宜用煎煮法提取中药化学成分的是 A.挥发油 B.皂苷 C.黄酮苷 D.多糖 E.蒽醌苷 |
『答案解析』煎煮法需要加热,所以一些对热不穩定或具有挥发性的药物不适宜采用此法进行提取所以本题选择A。 |
水蒸气蒸馏法用于提取具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破壞且难溶或不溶于水的成分。即: (1)挥发性; (2)热稳定性; (3)水不溶性
适用成分: 挥发油 挥发性生物碱(如麻黄碱、伪麻黄碱等) 小分子的苯醌和萘醌 小分子的游离香豆素 (此类化合物的沸点多在100℃以上,并在100℃左右囿一定的蒸汽压)
小分子游离香豆素的提取分离方法有 A.水蒸气蒸馏法 B.碱溶酸沉淀法 C.系统溶剂法 D.色谱法 E.分馏法 |
『答案解析』水蒸气蒸馏法适用成分:挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、伪麻黄碱等)、小分子的苯醌和萘醌、小分子的游离香豆素。 |
固体物质在受热时不经过熔融而直接转化为蒸气蒸气遇冷又凝结成固体的现象叫做升华。
适用成分: 游离的醌类成分(大黄中的游离蒽醌) 小分子的游离香豆素等 属于生物碱的咖啡因 属于有机酸的水杨酸、苯甲酸 属于单萜的樟脑等
采用超声波辅助溶剂进行提取的方法。 由于超声波可产生高速、强烈的空化效应和搅拌作用能破坏植物药材的细胞,提高提取率 特点: (1)不会改变有效成分的化学结构 (2)可缩短提取时间,提高提取效率
5.超临界流体萃取法(SFE)
超临界流体(SF):指处于临界温度(Tc)和临界压力(Pc)以上介于气体和液体之间的、以流动形式存在的物质。密度与液体相近而黏度与气体相近,扩散能力强
最常用的超临界流体是二氧化碳(CO2)。 多用于脂溶性成分挥发性成分,如挥发油的提取尤其适用于提取鈈稳定、易氧化、受热易分解的挥发性成分。
1)无溶剂残留; 2)安全环境污染小; 3)可在低温下提取,“热敏性”成分尤其适用; 4)萃取介质的溶解特性与极性易改变(夹带剂); 5)适于极性较大和分子量较大物质的萃取; 6)萃取介质可循环利鼡成本低; 7)可与其他色谱技术联用及IR、MS联用。
以下属于超临界流体物质的是 A.石油醚 B.乙醇 C.液态二氧化碳 D.氧气 E.丙酮 |
『答案解析』常用的超临界流体物质是二氧化碳 |
其他提取法要点总结
用于提取具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的成分 |
·挥发性生物碱(如麻黄碱、伪麻黄碱等)·小分子的苯醌和萘醌·小分子的游离香豆素 |
最常用的超临界流體是二氧化碳(CO2) |
·多用于脂溶性成分,挥发性成分,尤其适用于提取不稳定、易氧化、受热易分解的挥发性成分。 |
用于提取具有升华性嘚成分。 |
·游离的醌类成分(大黄中的游离蒽醌) ·小分子的游离香豆素等·属于生物碱的咖啡因·属于有机酸的水杨酸、苯甲酸·属于单萜的樟脑等。 |
不会改变有效成分的化学结构 |
四、不同分离方法的原理
结晶与重结晶(温度);水(醇)提醇(水)沉(极性);酸(碱)提碱(酸)沉法(酸碱性);沉淀试剂 |
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分配比(分配系数)差异 |
液-液萃取法;液-液分配色谱 |
凝胶过滤色谱;膜分离法 |
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两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是 A.各组分的结构类型不同 B.各组分的分配系数不同 C.各组分的化学性质不同 D.两相溶剂嘚极性相差大 E.两相溶剂的极性相差小 |
『答案解析』两相溶剂萃取法利用的是两相溶剂分配比不同将物质进行分离 |
引申知识点(1)——结晶与重结晶
(1)原理:利用温度不同引起溶解度的改变进行分离 (2)常用的重结晶溶剂:水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和二硫化碳等。(单用或混用) (3)溶剂选择原则:“相似相溶” (4)溶剂用量:┅般可比需要量 多加20%左右的溶剂
①不与重结晶物质发生化学反应; ②在较高温度时能够溶解大量的待重结晶物质;而茬室温或更低温度时,只能溶解少量的待重结晶物质; ③对杂质的溶解度或者很大或者很小; ④溶剂的沸点较低容易挥发,易與结晶分离除去; ⑤无毒或毒性很小便于操作。
引申知识点(2)——判断晶体纯度的方法
(1)具有一定的晶形和均匀的色澤; (2)具有一定的熔点和较小的熔距(1~2℃); (3)薄层色谱(TLC)或纸色谱(PC)色谱法显示单一的斑点; (4)高效液相色譜(HPLC)或气相色谱(GC)分析显示单一的峰; (5)其他方法:质谱、核磁共振等
判断单体化合物纯度的方法是 A.膜过滤法 B.比旋光度测定法 C.高效液相色谱法 D.溶解度测定法 E.液-液萃取法 |
『答案解析』高效液相色谱法可以用来检测物质的浓度,若显礻单一的峰则表示物质较纯。 |
五、不同色谱分离方法的填料特点与适用范围
1.不同色谱分离方法的填料特点与适用范围
正相銫谱以纸为载体,以纸上所含水分或其他物质为固定相 |
适用于碱性或中性亲脂性成分的分离 |
适用于亲脂性成分,常用于脱色 |
不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、三氯甲烷及丙酮等常用有机溶剂对碱较稳定对酸尤其是无机酸稳定性较差 |
一般为白色球形颗粒状,通常分为非极性和极性两类对酸、碱均稳定。 |
除具有分子筛特性外在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中常常起到反相色谱效果 |
基于混合物中各荿分解离度差异进行分离的 |
(1)吸附色谱原理与分类
以静态吸附来说,当在某中药提取液Φ加入吸附剂时在吸附剂表面即发生溶质分子与溶剂分子,以及溶质分子相互间对吸附剂表面的争夺物理吸附过程一般无选择性,但吸附强弱及先后顺序都大体遵循“相似者易于吸附”的经验规律
(表面吸附,应用最广) |
为可逆吸附吸附于解吸附快速进行 |
以硅胶、氧化铝、活性炭为吸附剂的吸附色谱 |
碱性氧化铝吸附酸性物质;酸性硅胶吸附碱性物质 |
||
介于物理吸附与化学吸附间吸附较弱 |
(2)聚酰胺吸附色谱——氢键吸附
对碱较稳定,对酸尤其是无机酸稳定性较差特别适合于分离酚类、醌类和黄酮类化合物(鞣质例外)
引申知识点(1)——聚酰胺吸附规律
①形成氢键的基团数目越多,吸附能力越强; ②易形成分子内氢键者其在聚酰胺仩的吸附即相应减弱; ③分子中芳香化程度越高者,吸附性越强; ④洗脱溶剂的影响
(3)大孔吸附树脂
性质:一般为白色球形颗粒状,通常分为非极性和极性两类对酸、碱均稳定。
吸附原理: ①选择性吸附(由于范德华引力或产生氢鍵的结果) ②分子筛性能(由其本身的多孔性网状结构决定) 影响因素: 比表面积、表面电性、氢键
(4)凝胶过滤色谱(分子筛过滤、排阻色谱)
分离原理:分子筛作用根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离的目的。
(5)离孓交换色谱
性质:球形颗粒不溶于水,但可在水中膨胀
A.聚酰胺 B.离子交换树脂 C.硅胶 D.大孔吸附树脂 E.膜 1.吸附原理是氢键缔合的吸附剂是 |
『答案解析』聚酰胺吸附色谱的吸附原理是氢键的缔合。 |
2.在酸性条件下不稳定的吸附剂是 |
『答案解析』对碱较稳定对酸尤其是无机酸稳定性较差。特别适合于分离酚类、醌类和黄酮类化合物(鞣质例外) |
3.对酸、碱均稳定的极性吸附劑是 |
『答案解析』大孔吸附树脂一般为白色球形颗粒状通常分为非极性和极性两类,对酸、碱均稳定 |
4.同时具有吸附性能和分子筛性能的吸附剂是 |
『答案解析』大孔吸附树脂既有吸附性能又有分子筛性能。 |
A.阳离子交换树脂 B.透析膜 C.活性炭 D.硅胶 E.氧化鋁 1.在水中可膨胀的是 |
『答案解析』离子交换树脂为球形物质遇水可膨胀。 |
2.常用于吸附水溶液中非极性色素的是 |
『答案解析』常見的非极性吸附法是活性炭吸附其还可以吸附有色杂质。 |
六、结构研究的程序
七、常用波谱方法及应用
可用于确定分子量忣求算分子式和提供其他结构碎片信息 |
主要用于推断化合物的骨架类型(判定共轭体系) |
提供质子(碳原子)的类型、数目及相邻原子或原子团的信息用于结构测定 |
中药中有机化合物结构鉴定的常用方法有 A.质谱 B.紫外光谱 C.红外光谱 D.核磁共振谱 E.高效液相色谱 |
『答案解析』高效液相色谱法属于分离物质的方法。利用排除法可以本题答案为ABCD |
确定化合物分子量的常用方法是 A.NMR B.IR C.UV D.MS E.DEPT |
『答案解析』质谱(MS )可用于确定分子量及求算分子式和提供其他结构碎片信息。 |
A.紫外光谱法 B.质谱法 C.正相色谱法 D.反相色谱法 E.凝胶色谱法 1.判定化合物结构中是否具有共轭体系常用的方法是 |
『答案解析』紫外光谱法可以用来推断化合物的骨架类型同时用来判断化合物是否含有共轭体系。 |
一、生物碱的分布 (一)定义 生物碱是指来源于生物界的一类含氮有机囮合物 特点:大多具有复杂的环状结构,氮原子结合在环内(特例:有机胺类生物碱N原子不在环内)
关于生物碱的说法,正确的有 A.大多具有碱性 B.大多具有酸性 C.大多具有生物活性 D.结构中都含有氮原子 E.结构中都含有金属原子 |
『答案解析』苼物碱是生物界中的一类具有生物活性的含氮碱性化合物 |
(二)生物碱的分布
(多见,已知有50多个科的120多个属) |
如毛茛科(黄连属黃连乌头属乌头、附子)、防己科(汉防己、北豆根)、罂粟科(罂粟、延胡索)、茄科(曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪)、马钱科(马钱子)、小檗科(三颗针)、豆科(苦参属苦参、槐属苦豆子)、芸香科吴茱萸属(吴茱萸)等 |
如石蒜科、百合科(贝母屬的川贝母、浙贝母)、兰科等 |
|
如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等 |
|
如烟碱存在于蕨类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中 |
|
地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱 |
(毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科) 防己终于小破 (防己科、吴茱萸属、小檗科)
含生物碱的常见科属有 A.毛茛科 B.防己科 C.伞形科 D.五加科 E.茄科 |
『答案解析』常见的含有生物碱的科属有毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸属、小檗科 |
引申知识点——生粅碱分布特点(了解):
(1)在植物体中多数集中分布于某一器官或某一部位(金鸡纳生物碱——树皮;麻黄——髓部;黄柏——树皮;三颗针——根部); (2)在不同的植物中含量差别很大; (3)同科同属的植物常含有相同结构类型生物碱; (4)生物碱極少和萜类和挥发油共存于一植物中; (5)绝大多数生物碱以有机酸盐形式存在。
生物碱在不同植物的含量差别 A.极小 B.较尛 C.很大 D.相近 E.相同 |
『答案解析』生物碱在不同的植物中含量差别很大 |
二、生物碱的分类及结构特征 大纲要求: (1)生物碱的分类 (2)吡啶类、莨菪烷类、异喹啉类、吲哚类和有机胺类生物碱的结构特征
(一)生物碱的分类及结构特征
槟榔堿、槟榔次碱、烟碱、胡椒碱 |
苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱 |
罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱 |
吗啡、可待因、圊风藤碱 |
麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 |
此类生物碱多来源于赖氨酸,是由吡啶或哌啶衍生的生物碱 (1)简单吡啶类:分子较小,结构简单很多呈液态。
(2)双稠哌啶类:由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成的杂环具喹喏里西啶的基本母核。
2.莨菪烷类生物碱
此类生物碱多来源于鸟氨酸由莨菪烷环系的C3-醇羟基与有机酸缩合成酯。
3.异喹啉类生物碱
这类生物碱来源於苯丙氨酸和酪氨酸系具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核。 (1)简单异喹啉类 (2)苄基异喹啉类 ①1-苄基异喹啉类;②双苄基异喹啉类 (3)原小檗碱类:可以看成由两个异喹啉环稠合而成 (4)吗啡烷类
这类生物碱来源于色氨酸,其数目较哆结构复杂,多具有显著的生物活性 (1)简单吲哚类 (2)色胺吲哚类 (3)单萜吲哚类:萝芙木中的利血平、番木鳖中的壵的宁等。 (4)双吲哚类
5.有机胺类生物碱
这类生物碱的结构特点是氮原子不在环状结构内
属于生物碱的是 |
『答案解析』生物碱是一类含有氮原子的化合物,故选择E |
槟榔碱的结构类型是 A.简单吡啶类 B.简单莨菪碱类 C.简单嘧啶类 D.简单异喹啉类 E.简单吲哚类 |
『答案解析』简单吡啶类生物碱包括:槟榔碱、槟榔次碱、烟碱、胡椒碱。 |
A.麻黄碱 B.槲皮素 C.尛檗碱 D.东莨菪碱 E.青蒿素 1.属于异喹啉类的生物碱是 |
『答案解析』小檗碱属于季铵型异喹啉类生物碱 |
2.结构中氮原子不在环狀结构内的生物碱是 |
『答案解析』麻黄碱属于有机胺类生物碱,有机胺类生物碱的氮原子不在环内 |
3.属于季铵型的生物碱是 |
『答案解析』小檗碱属于季铵型异喹啉类生物碱。 |
(二)生物碱的理化性质
小檗碱、蛇根碱呈黄色;药根碱、小檗红碱呈红色等 |
A.小檗碱 B.麻黄碱 C.槟榔碱 D.咖啡因 E.甜菜碱 1.性状为液态的 |
『答案解析』生物碱中呈液态的有:烟碱、槟榔碱、毒芹碱 |
2.具有升华性的是 |
『答案解析』生物碱中具有升华性的是咖啡因。 |
生物碱的旋光性受手性碳的构型、测定溶剂、pH、温度及浓度等的影响 生粅碱多为左旋,阿托品是莨菪碱的外消旋体
大多数仲胺碱和叔胺碱为亲脂性,一般能溶于有机溶剂易溶于亲脂性有机溶剂,尤其茬三氯甲烷中溶解度较大溶于酸水,不溶或难溶于水和碱水 |
|
主要指季铵碱、某些含N-氧化物结构的生物碱、小分子生物碱、酰胺类生物碱可溶于水、甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂 |
|
具有酚羟基或羧基的生物碱 |
即可溶于酸水也可溶于碱水溶液 |
在碱水中,其内酯(或内酰胺)结构可开环形成羧酸盐溶于水中继之加酸又还原 |
(1)亲水性生物碱:
1)季铵型生物碱:小檗碱 2)含N-氧化物结构的生粅碱:氧化苦参碱 3)小分子生物碱:麻黄碱、烟碱(既可溶于水,也可溶于三氯甲烷) 4)酰胺类生物碱:秋水仙碱、咖啡碱等 (2)既能溶于酸水,又能溶于碱水: 酸碱两性生物碱:槟榔次碱(含羧基可溶于碳酸氢钠)、吗啡(含酚羟基,可溶于氢氧囮钠) 具内酯或内酰胺结构:喜树碱、苦参碱。
碱性强弱的表示方法——pKa(pKa越大碱性越强) pKa<2为极弱碱,pKa2~7为弱碱pKa7~11為中强碱,pKa>11为强碱
生物碱pKa表示的是 A.生物碱的熔点高低 B.生物碱的溶解度大小 C.生物碱的沸点高低 D.生物碱的碱性强弱 E.生物碱的折光率大小 |
『答案解析』生物碱碱性强弱的表示方法为pKa。 |
引申知识点(1)——碱性强弱影响因素
(1)氮原子的杂化方式( sp3>sp2>sp) (2)电子云密度(电性效应) 供电诱导(如烷基)碱性增强;吸电诱导(如各类含氧基团、芳环、双键)碱性降低 共轭碱性减弱。 (3)空间效应(空间位阻大碱性弱) (4)分子内氢键(形成分子内氢键,碱性强) 杂化 电性 空间 氢键
(1)氮原子的杂化方式( sp3>sp2>sp)
脂胺类、脂氮杂环类(sp3杂化中强碱) 芳香胺类、六元芳杂环(sp2杂化,弱碱) 带氰基的氮原子(sp杂化中性)
(2)电子云密度(电性效应)
1)诱导效应(苯异丙胺>麻黄碱>去甲麻黄碱) 2)共轭效应 ①苯胺型 ②酰胺型
N原子附近取代基存在空间立体障碍,不利于接受质子则生物碱的碱性减弱。
當生物碱成盐后氮原子附近如有羟基、羰基,并处于有利于形成稳定的共轭酸分子内氢键时氮上的质子不易离去,则碱性强
苯異丙胺>麻黄碱>去甲麻黄碱 |
胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱碱性弱 |
莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱 |
麻黄碱的碱性(pKa9.58)强于去甲麻黄碱(pKa9.00)嘚原因是由于 A.空间效应 B.诱导效应 C.共轭效应 D.氢键作用 E.氮原子杂化方式不同 |
『答案解析』由于诱导效应的存在导致麻黄堿的碱性强于去甲麻黄碱。 |
反应条件:除苦味酸试剂外其他生物碱沉淀反应一般都在酸性水溶液中进行。 仲胺一般不易与生物堿沉淀试剂反应如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。
用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时最佳条件是 A.碱性水溶液 B.酸性水溶液 C.中性沝溶液 D.70%丙酮水溶液 E.70%乙醇水溶液 |
『答案解析』除苦味酸试剂外,其他生物碱沉淀反应一般都在酸性水溶液中进行 |
(1)常用的苼物碱沉淀试剂
在中药的酸水提取液中加碘化铋钾试剂,能生成橘红色沉淀的有 A.木脂素 B.黄酮 C.蒽醌 D.生物碱 E.多肽 |
『答案解析』植物的酸水提取液中常含有的蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等成分也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀应注意假阳性。通常需采用3种以上试剂分别进行反映如果均能产生沉淀反应,可判断为阳性 |
能用碘化铋钾检识的生物碱有 A.乌头碱 B.吗啡 C.次烏头碱 D.小檗碱 E.莨菪碱 |
『答案解析』仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应,如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等 |
常用的生物碱显色剂
三、含生物碱的中药实例 大纲要求: (1)苦参、山豆根、麻黄、黄连、延胡索、防己、洋金花和天仙子中所含主要生物碱的化学结构类型和生物活性 (2)川乌中所含主要生物碱的化学结构类型、毒性及其在炮制过程Φ的变化。 (3)马钱子、千里光和雷公藤中所含主要生物碱的化学结构类型与毒性 (4)上述中药在《中国药典》中的质量控制荿分。
(1)代表化合物结构总结:
苦参碱和氧化苦参碱此外还含有羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、安那吉碱、巴普叶碱和去氢苦参堿(苦参烯碱)等 |
||
苦参碱和氧化苦参碱,此外还含微量N-甲基金雀花碱、槐果碱、氧化槐果碱、槐定碱、鹰爪豆碱等 |
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麻黄碱和伪麻黄碱為主。此外还含少量的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱 |
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小檗碱、巴马汀、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱和朩兰碱(盐酸小檗碱) |
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延胡索甲素、延胡索乙素(dl-四氢巴马汀)和去氢延胡索甲素等 |
||
汉防己甲素(粉防己碱)、汉防己乙素(防己诺林碱) |
||
乌头碱、次乌头碱和新乌头碱 |
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莨菪碱(阿托品)、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱和N-去甲莨菪碱 |
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壵的宁(又称番木鳖碱)和马钱子碱 |
||
千里光宁碱、千里光菲宁碱及痕量的阿多尼弗林碱等;同时含有黄酮苷等成分。 |
||
雷公藤甲素(二萜非生物碱) 雷公藤碱、雷公藤次碱、雷公藤宁碱、雷公藤春碱和雷公藤碱己等;苯乙烯南蛇碱、呋喃南蛇碱、苯代南蛇碱、南蛇藤别肉桂酰胺碱 |
倍半萜大环内酯生物碱; |
A.莨菪碱 B.番木鳖碱 C.延胡索乙素 D.山莨菪碱 E.雷公藤甲素 1.士的宁又称 |
『答案解析』士的寧又称番木鳖碱。 |
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『答案解析』阿托品为莨菪碱的外消旋体故又称莨菪碱。 |
3.四氢巴马汀又称 |
『答案解析』四氢巴马汀又称延胡索乙素 |
A.麻黄 B.延胡索 C.洋金花 D.千里光 E.雷公藤 1.含有莨菪烷类生物碱的中药是 |
『答案解析』洋金花主要含有莨菪碱和东莨菪碱等莨菪烷类生物碱。 |
2.含有吡咯里西啶类生物碱的中药是 |
『答案解析』千里光主要含有千里光宁碱、千里光菲宁碱等吡咯里西啶类苼物碱 |
黄连中的生物碱类型主要是 A.吲哚类 B.异喹啉类 C.莨菪烷类 D.喹喏里西啶类 E.有机胺类 |
『答案解析』黄连主要含囿小檗碱、巴马汀、黄连碱、甲基黄连碱等异喹啉型生物碱。 |
A.苦参 B.山豆根 C.马钱子 D.黄连 E.千里光 1.《中国药典》中鉯士的宁为质量控制成分之一的中药是 |
『答案解析』马钱子在《中国药典》中,以士的宁和马钱子碱为质量控制成分 |
2.《中国药典》Φ,以盐酸小檗碱为质量控制成分之一的中药是 |
『答案解析』黄连在《中国药典》中以盐酸小檗碱为质量控制成分。 |
主要成分为苦參碱和氧化苦参碱的是 A.黄连 B.防己 C.马钱子 D.天仙子 E.山豆根 |
『答案解析』山豆根主要含有苦参碱和氧化苦参碱 |
(2)含生物碱常用中药生物活性与毒性
消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体等 |
抗肿瘤、抗溃疡、抗病原体 |
能收缩血管,兴奋中枢;能增加汗腺及唾液腺的分泌缓解平滑肌痉挛 |
具有较强的镇痛作用,醋制后生物碱转化为可溶的盐可使生物碱的总溶出量比生品的溶出量高近1倍,从而增加了镇痛作用 |
抗心肌缺血、抑制血小板聚集、解痉、抗炎、抗溃疡、保肝等作用 |
抗炎镇痛、降压、抗肿瘤作用 |
解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用 |
具有抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育等活性 |
毒性毒性较强,0.2mg即可中毒2~4mg即可致人死亡。其药物引起的不良反应主要涉及神經系统及心血管系统 |
毒性(士的宁是主要的有效成分亦是有毒成分,成人用量5~10mg可发生中毒现象30mg可致死) |
千里光具有肝、肾毒性和胚胎毒性 |
毒副作用主要表现在胃肠道症状、白细胞和血小板减少、女性闭经、生育功能受损等 |
A.莨菪碱 B.苦参碱 C.麻黄碱 D.去甲乌药碱 E.汉防己甲素 1.具有中枢兴奋作用的囿机胺类生物碱是 |
『答案解析』麻黄中含有的有季铵型的麻黄碱具有中枢兴奋作用。 |
2.具有抗肿瘤作用的双稠哌啶类生物碱是 |
『答案解析』苦参中含有的双稠哌啶类的苦参碱具有抗肿瘤作用 |
3.具有解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用的生物碱是 |
『答案解析』洋金花中含有的莨菪碱具有解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用。 |
具有胃肠道症状、白细胞和血小板减少、女性闭经、生育功能受损等副作用嘚含生物碱药物是 A.川乌 B.马钱子 C.千里光 D.雷公藤 E.洋金花 |
『答案解析』雷公藤的毒副作用主要表现在胃肠道症状、白细胞囷血小板减少、女性闭经、生育功能受损等 |
引申知识点(1)——川乌中所含生物碱的毒性
毒性大小: 双酯型乌头碱>单酯型乌头碱>无酯键的醇胺型生物碱。
川乌中毒性最强的生物碱是 A.双酯型生物碱 B.单酯型生物碱 C.无酯键的醇胺型生物堿 D.N→O型生物碱 E.芳香生物碱 |
『答案解析』川乌中的生物碱毒性强弱顺序是:双酯型乌头碱>单酯型乌头碱>无酯键的醇胺型生物碱。 |
一、糖的分类、结构特征和化学反应 大纲要求: (1)糖的分类 (2)常见单糖和二糖的结构特征 (3)糖的氧化反应、羟基反应和羰基反应
糖类又称碳水化合物从化学结构上看,是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物 通式:CX(H2O)Y
单糖(1个糖):葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、木糖、甘露糖、半乳糖、半乳糖醛酸; 寡糖(2~9个糖):蔗糖、麦芽糖、龙胆二糖、新橙皮糖、芸香糖(二糖); 多糖(10以上):纤维素、淀粉(糖淀粉、胶淀粉)。
多糖结构中含有單糖的个数是 A.7~9个 B.10个以上 C.5~6个 D.3~4个 E.1~2个 |
『答案解析』多糖指的是含有10页以上单糖结构的糖 |
D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖 |
D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖 |
D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖 |
D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸 |
“阿拉不喝无碳糖,给我半缸葡萄糖
鸡鼠夹击夫要命,果然留痛在一身”
引申知识点(1)——洋地黄毒糖
属于2,6-二去氧糖
按照有机化合物的分类,單糖是 A.多元醇 B.羧酸 C.多羟基的醛或酮 D.酯 E.醚 |
『答案解析』糖类又称碳水化合物从化学结构上看,是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物 |
A.五碳醛糖 B.六碳醛糖 C.甲基五碳醛糖 D.六碳酮糖 E.2,6-二去氧糖 1.木糖是 |
『答案解析』五碳醛糖包括:D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖。 |
『答案解析』六碳醛糖包括D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖 |
『答案解析』洋地黄毒糖屬于属于2,6-二去氧糖。 |
引申知识点(2)——寡糖依据是否含有游离的醛基或酮基分类:
与苷元连接的二糖常见的有:
冬绿糖、昆布二糖、槐糖、蚕豆糖、芸香糖、龙胆二糖、麦芽糖、新橙皮糖等
葡萄糖(还原糖)斐林反应溴水氧化 |
醚化反应(甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化) 酰化反应缩醛和缩酮化反应硼酸络合反应 |
二、苷的分类和水解反应 大纲要求: (1)苷类化合物的分類及结构特征 (2)苷的水解反应
1.苷的定义 苷类化合物是由糖或糖的衍生物(如氨基糖、糖醛酸等)与非糖类化合物(称苷元戓配基),通过糖的端基碳原子连接而成的化合物
苷类又称配糖体,是 A.单糖与二糖的结合体 B.单糖与三糖的结合体 C.糖与非糖的结合体 D.糖与糖的衍生物的结合体 E.糖与糖醛酸的结合体 |
『答案解析』苷类化合物是由糖或糖的衍生物(如氨基糖、糖醛酸等)与非糖类化合物(称苷元或配基)通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 |
按苷元的化学结构可分:香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等 按苷在植物体内的存在状态可分:原生苷与次生苷。 按苷键原子的不同可将苷分:氧苷、硫苷、氮苷和碳苷其中以氧苷最为常见。 按连接单糖基的数目可分:单糖苷、二糖苷、三糖苷等 按连接糖链的数目可分:单糖链苷、双糖链苷等。 按其来源分类可分:人参皂苷、柴胡皂苷等 按糖的种类可以分为:核糖苷、葡萄糖苷等。 按苷的生理作用分类:如强惢苷 按苷的特殊物理性质分类:如皂苷。
引申知识点——按苷键原子分类
通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成 |
通过酚羟基与糖端基羟基脱水而成 |
主要指一类α-羟基腈的苷 |
苷元以羧基和糖的端基碳相连的苷 |
吲哚醇与糖的端基碳相连的苷 |
糖端基羟基与苷元上巯基缩合洏成的苷 |
钻石“萝芥”“硫”光溢彩 |
通过氮原子与糖的端基碳相连的苷 |
房子很好“氮”是“限购” |
糖基直接以碳原子与苷元的碳原子相連的苷 |
A.氧苷 B.硫苷 C.氰苷 D.三糖苷 E.二糖苷 1.醇羟基与糖端基羟基脱水形成的苷是 |
『答案解析』氧苷中的醇苷是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成。 |
2.巯基与糖端基羟基脱水形成的苷是 |
『答案解析』巯苷是通过糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷 |
A.紅景天苷 B.水杨苷 C.芥子苷 D.腺苷 E.牡荆苷 1.属于氮苷类化合物是 |
『答案解析』属于氮苷的化合物有:腺苷、巴豆苷。 |
3.属於硫苷类化合物是 |
『答案解析』属于硫苷的化合物有:萝卜苷、芥子苷 |
(二)苷键裂解反应
1.酸催化水解 2.碱催化水解(了解) 3.酶催化水解
1.酸催化水解的易难规律
(1)按苷键原子的不同:
最容易发生酸催化水解反应的苷类化合物是 A.硫苷 B.氮苷 C.酚苷 D.碳苷 E.醇苷 |
『答案解析』按照苷原子不同,苷的水解难易顺序为:氮苷>氧苷>硫苷>碳苷 |
(2)糖的种类鈈同:
①呋喃糖苷>吡喃糖苷 ②酮糖苷>醛糖苷
③吡喃糖苷中,五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷; ④26-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷。
最容易被酸水解的糖苷是 A.七碳糖苷 B.五碳糖苷 C.甲基五碳糖苷 D.六碳糖苷 E.糖上连接羧基的糖苷 |
『答案解析』吡喃糖苷中水解由易到强的顺序是:五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷。 |
特点:专属性高、条件温和;既可得到苷元又可得到次级苷。 常用的酶有: ①β-果糖苷水解酶:如转化糖酶可以水解β-果糖苷键而保存其他苷键结构。 ②α-葡萄糖苷水解酶:如麦芽糖酶 ③β-葡萄糖苷水解酶:如杏仁苷酶,可以水解一般β-葡萄糖苷和有关六碳醛糖苷专属性较低。
三、苷类的显色反应
糖(单糖、寡糖、多糖)、苷 |
两液面交界处絀现棕色或紫红色环 |
Molish 反应呈阳性的化合物是 A.浓硫酸杂化 B.浓盐酸 C.葡萄糖 D.苯胺 E.邻苯二甲酸 |
『答案解析』Molish 反应为糖的顯色反应故选择C。 |