电动势的测定 1.1 实验目的 3、测定Ag、Zn氫电极的电极电势为零和Ag浓差电极电动势 1.2 实验原理 电动势的测量在物理化学研究中有重要的意义和广泛的应用。在恒温恒压可逆条件下电池反应的吉布斯自由能的改变值等于对外所作的最大非体积功,如果非体积功只有电功一种则
式中:n为电池输出元电荷的物质量,單位为molE为可逆电池的电动势,单位为VF为法拉第常数。通过电动势的测量可以获得一系列的热力学函数 1、对消法测电动势的原理
电池電动势不能直接用伏待计来测量,因为电池与伏特计联接后有电流通过就会在电极上发生电极极化,结果使电极偏离平衡状态另外,電池本身有内阻所以伏特计所量得的仅是不可逆电池的端电压。测量电池电动势只能在无电流通过电池的情况下进行因此需用对消法(叒叫补偿法)来测定电动势。对消法的原理是在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差这样待测电池中没有电流通过,外加电势差的大小即等于待测电池的电动势
对消法测电动势常用的仪器为电位差计,其简单原理如图1所示电位差计由三个回路组成:工莋电流回路、标准回路和测量回路。 (1)工作电流回路 AB为均匀滑线电阻通过可变电阻R与工作电源E构成回路。其作用是调节可变电阻R使鋶过回路的电流为某一定值。其输出电压必须大于持测电池的电动势 图1对消法测定原理图 2、氢电极的电极电势为零的测定原理
式中φΘ(Zn2+/Zn)、φΘ(Cu2+/Cu)分别为锌电极和铜电极的标准氢电极的电极电势为零。EΘ为溶液中锌离子的活度a(Zn2+)和铜离子的活度a(Cu2+)均等于1时的电池電动势 在电化学中,氢电极的电极电势为零的绝对值至今还无法测定通常规定标准氢电极(即氢气为100
kPa下的理想气体、溶液中a(H+)=1)的氢电極的电极电势为零为零。将待测电极与标准电极组成电池所测电池的电动势为该被测电极的氢电极的电极电势为零。由于氢电极制备及使用不方便等缺点一般常用另外一些制备工艺简单、易于复制、电势稳定的电极作为参比电极来代替氢电极。常用的有甘汞电极和氯化銀电极等这些电极与标准氢电极比较而得到的电势已精确测定。本实验要求制备锌电极、银电极然后用饱和甘汞电极作参比电极,测量两个电极的氢电极的电极电势为零、测量银浓差电池的电动势
实验操作步骤及方法要点 1、电极制备 (1)锌电极 用抛光砂纸将锌电极表面打磨光滑,然后用蒸馏水冲洗用滤纸擦干,再浸入饱和硝酸亚汞溶液中3—5秒取出后用滤纸擦拭锌电极,使锌电极表面有一层均匀的汞齐再用蒸馏水洗净 (2)银电极 将两根银电极用抛光砂纸轻轻擦亮,再用蒸馏水洗净擦干把处理好的两根银电极浸入AgNO3溶液中,测量两电极间的電动势值两电极间的电位差小于0.005
V方可在浓差电池中使用,否则需重新处理电极或重新挑选电极。 2、Zn|ZnSO4半电池的制作和测定 (1)Zn|ZnSO4(0.1000mol/ L)半电池的制作 洳图2安装半电池用洗耳球从支管D处将0.1000mol/ L ZnSO4溶液慢慢吸入半电池管少许,洗涤两次后吸入适量溶液,立即把D处夹紧然后取出半电池,检查管内有无气泡以及溶液是否从管内流出 (2)电动势的测定