学生物化学的萌新有些疑问

该楼层疑似违规已被系统折叠 

出暨南大学712生物化学和814普通生物学初试资料需要的21小萌新们可以私聊我哦⊙?⊙!


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碳囸离子重排是极为普遍的一类反应
你学到的几个简单的碳正离子稳定性和重排的规律只能解释简单的实验室温和反应的结果,但是它们甚至不能预测这样反应的副产物
很多碳正离子其实是一整个体系,可能发生重排的几个构造有时处于平衡当中--那就是各组分多和少谁先被消耗的问题了。至于组分的比例是由它们直接的能量决定的。
在一个普通的实验室反应中因为条件温和、时间短,常常只会涉及原位碳正离子和一次重排后最偏向的产物但你本例中用了这个特殊的高活性催化剂,条件又是这种比较强烈的东西,那么出现这些嘟不奇怪。
本例的碳正离子反应第一步是一个sigma键转移,恐怕是环张力引起的前后两个碳正离子的比例不会相差很大(能量不会相差太哆);第二步是夺H反应,虽然图上没有画出来中间体是一个C-H-C香蕉一样的键,氢就这样被异丙基夺走;最后生成产物的反应疑似有遗漏洇为图中的消去是消去异丙基产生二甲基环戊烯和异丙基正离子,如果要生成甲基环戊烯和叔丁基正离子必然还要转移一个甲基。
因此為什么第一个碳正离子可以发生重排呢必然是因为能量和第二个相近或者比第二个高一些,它们通过某种被MO描述的过渡态结构互相转变或者,可能干脆就是一个共振结构的两种极限形式解决这个问题和准确描述这个结构需要用到复杂的MO。第二个变到第三个就是简单的碳正离子氢转移反应这个可以用普通有机化学的知识描述。


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