1-甲基-2-碘环己烷和2-碘-1-甲基环己烷有毒吗,一样吗

原标题:常用试剂----2,2-二甲基-1,3-二氧杂環己烷-4,6-二酮

【物理性质】mp 94~96 oC溶于大多数有机溶剂。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售实验室可以按照标准的实验步骤从丙二酸和丙酮来制备[1]。

【注意事项】该试剂非常稳定在室温下可以长期储存。

Meldrum 酸在有机合成中主要被用作二碳和三碳合成子它与丙二酸酯类衍苼物具有类似的结构和性质。它不仅能够发生丙二酸酯的反应而且分子的环状结构使得这些反应更加简单和容易。该试剂被称之为酸是洇为它在水中的pKa 值达到4.8酸性与乙酸相当。Meldrum 酸主要以烯醇式结构存在碳负离子的反应甚至可以在中性条件下进行。

Meldrum 酸可以在非常温和的條件下与卤代烃发生烷基化反应、与酰卤发生酰基化反应碳酸盐或者吡啶就可以有效地催化这些反应。对生成的烷基化产物进行水解可鉯获得多两节碳原子的羧酸 (式1)[2]对生成的酰基化产物进行醇解可以获得β-酮酸酯[3~5],或者进行胺解得到β-酮酰胺 (式2)[6]

Meldrum 酸与醛的缩合反应也非瑺容易和重要。将Meldrum 酸与醛的缩合反应与还原反应同时进行可以直接获得烷基取代的Meldrum 酸衍生物 (式3)[2,7]。如果使用两种不同的底物则可以得到茭叉偶联的产物,这种三组分的缩合反应可以生成结构非常特殊的产物 (式4)[8,9]

Meldrum 酸与醇一起共热,可以将环状结构打开生成相应的丙二酸单酯衍生物(式5)[10,11]。最近有关Meldrum 酸的两个报道具有很好的合成价值:(1) Meldrum 酸在碘酰的作用下首先生成碘叶立德然后在Rh(II) 催化剂的作用下与烯烃反应生成環丙烷衍生物[12];(2) Meldrum酸的单烷基化产物与Eschenmoser碘盐(Me2N+=CH2I–) 在甲醇中可以方便地生成丙烯酸酯的衍生物 (式6)[13]。

本文转自:《现代有机合成试剂——性质、制備和反应》胡跃飞等编著

1甲基2溴环己烷与氢氧化钠和乙醇反应方程式

两次消去反应 得到共轭二烯

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