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3秒自动关闭窗口三氟氯乙烯、醋酸乙烯酯及丙烯酸钠三元含氟无皂乳液聚合反应研究
有机氟高分子含有大量的氟原子，受到氟原子的影响，有机氟高分子具有优异性能，研究有机高氟分子对于开发新材料具有十分重要的意义。与溶剂型氟树脂相比，含氟聚合物乳液以水为分散介质，可避免有机溶剂挥发对环境的污染，因此在超耐候外墙涂料、功能性涂料以及其它一些应用领域有广泛的应用前景。目前以含氟烯烃为主单体制备含氟聚合物乳液的研究表明，乳化体系多采用全氟羧酸盐等含氟表面活性剂或选择普通乳化剂复配的复杂乳化体系，而含氟表面活性剂价格昂贵，应用受到限制；由于含氟单体和其聚合物的拒水、拒油性，普通乳化剂对含氟烯烃单体聚合体系的乳化效果不理想。
作者单位：
北京化工大学材料科学工程学院，北京，100015;济南大学化学化工学院，山东,济南，250022
济南大学化学化工学院，山东,济南，250022
北京化工大学材料科学工程学院，北京，100015
母体文献：
会议名称：
2005年全国高分子学术论文报告会&&
会议时间：
会议地点：
主办单位：
中国化学会,中国科学院化学研究所,北京大学,清华大学
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第三章 自由基聚合反应.ppt143页
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3.7.3 链转移剂的应用
在实际应用中，有时需要降低聚合产物分子量,如
合成橡胶：若分子量太高，则难以加工;
齐聚物：其分子量只有几千，用于制备润滑油、表面活性剂等精细化工材料。
虽然提高聚合温度或增加引发剂用量可以达到降低分子量的效果，但往往同时会使聚合速率增加，甚至会达到难于控制的程度。因此，工业上通常选用适当的链转移剂来调节分子量。
链转移剂：一些链转移常数较大的物质，只需少量加入便可明显降低分子量 。
根据链转移剂用量，可分为二种情形：
1 分子量调节剂
只需加入少量的链转移剂（如十二烷基硫醇），便可明显降低分子量，而且还可通过改变其用量来调节分子量，因此这类链转移剂又叫分子量调节剂，与聚合度的定量关系（以歧化终止为例）：
2 调节聚合
调节聚合是指在“活性”溶剂中进行聚合合成极低分子量的聚合物。如乙烯在四氯化碳中聚合，在适当条件下可获得聚合度为10左右的所谓“人造石蜡”。所谓“活性”溶剂是指链转移常数较大的溶剂，如四氯化碳、四溴化碳等。
3.8 聚合热力学
单体聚合能力可以从热力学及动力学两方面考虑，一个聚合反应如果在热力学上是不允许的，那么在任何条件下都不可能发生。但要实现一个在热力学上可行的聚合反应，还依赖于动力学因素，即在给定的反应条件下，能否获得适宜的聚合反应速率。 3.8.1 聚合反应热力学特征
判断一个聚合反应在热力学上是否可行，可以从反应物（单体）转变成生成物（聚合物）的自由能变化来判断，根据热力学定律：
在链式聚合反应中，单体的双键打开、形成聚合物的单键，为一放热过程， 焓增量DH为负值。单体
正在加载中，请稍后...高中化学 求工业上以乙烯为原料合成乙醛，乙酸，氯乙烯，聚氯乙烯以及聚苯乙烯的化学原理！ ！ ！_百度知道
高中化学 求工业上以乙烯为原料合成乙醛，乙酸，氯乙烯，聚氯乙烯以及聚苯乙烯的化学原理！ ！ ！
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1、乙烯与水蒸气在催化剂下反应:CH2=CH2+H2O→CH3-CH2-OH(乙醇)然后乙醇在催化剂、加热条件下氧化：2CH3-CH2-OH+O2→2CH3CHO+2H2O（条件为催化剂，加热）2.大部分乙酸是通过甲基羰基化合成的。此反应中，甲醇和一氧化碳反应生成乙酸如果以乙烯的话就先合成乙醛再氧化成乙酸3.氯乙烯可以用乙烯先和氯气加成 再消去成为乙炔后与氯化氢加成就可以了4 聚氯乙烯和聚苯乙烯应用的化学原理为自由基加成。就是我们平常说的加成聚合反应
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出门在外也不愁氯乙烯—醋酸乙烯—马来酸酐乳液共聚及共聚物结构/性能研究--《浙江大学》2014年硕士论文
氯乙烯—醋酸乙烯—马来酸酐乳液共聚及共聚物结构/性能研究
【摘要】：氯乙烯-醋酸乙烯酯(VC-VAc)共聚物是重要的氯乙烯共聚物品种之一。随着乙酸乙酯等环保、低极性溶剂在涂料中的应用,要求作为黏结组分的VC-VAc共聚树脂在这类溶剂中具有良好的溶解性,而且涂层的附着力要大。提高溶解性的主要方法是提高VC-VAc共聚物的组成均匀性；提高附着力可通过加入第三单体马来酸酐(MAH)共聚来实现。针对国内VC-VAc-MAH乳液共聚工艺、共聚物结构和性能研究少的现状,论文首先研究了VC-VAc二元乳液共聚,在此基础上对VC-VAc-MAH三元乳液共聚动力学、共聚物结构和溶解性能等进行了研究,为工业生产该类树脂提供基础。
首先,以过硫酸铵(APS)为引发剂,十二烷基硫酸钠(SDS)和乳化剂A为复合乳化体系,进行VC-VAc二元乳液共聚,采用粒径分析仪、扫描电镜(SEM)、核磁共振扫描(NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、元素分析(EA)、凝胶渗透色谱仪(GPC)和差示扫描量热仪(DSC)对乳液以及共聚物进行了分析,研究了反应过程中反应速率、共聚物组成的变化和共聚物的溶解性能。结果表明：VC-VAc乳液共聚合速率较快,诱导期和自动加速现象不明显；不同转化率共聚物的实测VAc含量比Mayo-Lewis方程预测值小1%-1.5%；乳液聚合法共聚物的溶解性能优于悬浮法,采用半连续投料工艺制得的共聚物溶解性优于一次性投料,且连续投料次数越多,溶解性能越好。
其次,考察了4种引发体系对VC-VAc-MAH三元乳液共聚反应的影响,发现APS和APS/亚硫酸钠/硫酸铜体系引发聚合反应时聚合速率比二元共聚时速率慢,且在转化率较高时会发生破乳现象；采用偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧二苯甲酰(BPO)引发聚合反应时,乳液稳定性差,用AIBN作引发剂时还会发生爆聚；采用新型水溶性引发剂A引发聚合反应时,反应过程平稳,乳液稳定性好,转化率也较高,是较为理想的引发剂。
以水溶性引发剂A为引发剂,SDS和乳化剂A为复合乳化体系,进行VC-VAc-MAH三元乳液共聚,动力学研究表明,增加引发剂用量可以增大聚合速率；提高反应温度,使聚合反应速率增加,而共聚物平均分子量降低；SDS和乳化剂A对聚合速率和共聚物平均分子量的影响不明显；增加VAc的初始投料比例会降低聚合速率,对共聚物的分子量影响不明显；增加马来酸酐投料量,聚合速率和共聚物分子量都会下降。
最后,对VC-VAc-MAH三元共聚乳液及共聚物的结构和性能进行了研究,发现共聚物乳胶粒子平均粒径随着SDS和乳化剂A投料量的增加而减小；三元共聚时所需的SDS用量明显要比二元共聚时大,使用乳化剂A作助乳化剂时可提高乳液稳定性；共聚物玻璃化温度随着共聚物中VAc含量的增加而降低；共聚物在乙酸乙酯中的溶解性随着VAc含量增加而提高,使用半连续投料工艺得到的共聚物溶解性优于一次性投料工艺；共聚物的附着力随着马来酸酐的含量增加而提高。
【关键词】：
【学位授予单位】：浙江大学【学位级别】：硕士【学位授予年份】：2014【分类号】：TQ316.334【目录】：
致谢4-5摘要5-7Abstract7-121 前言12-142 文献综述14-30 2.1 氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂14-17
2.1.1 氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂生产现状14-15
2.1.2 氨乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂生产方法15-16
2.1.3 氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的应用16-17 2.2 氯乙烯乳液(共)聚合17-21
2.2.1 氯乙烯乳液均聚17-19
2.2.2 氯乙烯乳液共聚合19-21 2.3 氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂制备中的组成控制21-24 2.4 氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂改性24-30
2.4.1 氯乙烯-醋酸乙烯酯树脂共聚改性24-25
2.4.2 氯乙烯-醋酸乙烯酯树脂的官能团化25-303 氯乙烯-醋酸乙烯酯二元乳液共聚合30-42 3.1 引言30 3.2 实验部分30-32
3.2.1 实验试剂及规格30
3.2.2 实验过程30-31
3.2.3 表征31-32 3.3 结果和讨论32-38
3.3.1 反应过程中压力变化32-33
3.3.2 反应速率33-34
3.3.3 乳液粒子形态34-35
3.3.4 共聚物红外谱图35
3.3.5 共聚物分子量及分布35-36
3.3.6 共聚物的组成36-37
3.3.7 共聚物的溶解性37-38 3.4 氯乙烯-醋酸乙烯酯乳液共聚组成控制38-39 3.5 小结39-424 氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐三元乳液共聚合工艺探索42-52 4.1 引言42-43 4.2 实验部分43
4.2.1 实验试剂及规格43
4.2.2 实验过程43 4.3 结果与讨论43-50
4.3.1 APS作引发剂时氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐三元乳液共聚合43-45
4.3.2 APS/Na_2SO_3/CuSO_4作引发剂时氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐三元乳液共聚合45-47
4.3.3 AIBN/BPO作引发剂时氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐三元乳液共聚合47-48
4.3.4 水溶性引发剂A作引发剂时氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐三元乳液共聚合48-50 4.4 小结50-525 氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐三元乳液共聚合动力学52-64 5.1 前言52 5.2 实验部分52-53
5.2.1 实验试剂及规格52
5.2.2 实验过程52
5.2.3 聚合速率的测定52-53
5.2.4 平均分子量和分子量分布的测定53 5.3 结果和讨论53-62
5.3.1 聚合速率53-59
5.3.2 共聚物分子量及分布59-62 5.4 小结62-646 氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物结构及性能64-74 6.1 前言64 6.2 实验部分64-66
6.2.1 实验试剂及规格64
6.2.2 实验过程64
6.2.3 表征64-66 6.3 结果与讨论66-73
6.3.1 共聚物乳胶粒子形态和粒径分布66-68
6.3.2 乳液稳定性68-69
6.3.3 共聚物红外谱图69
6.3.4 共聚物的组成69-72
6.3.5 共聚物的玻璃化温度72
6.3.6 共聚物的溶解性72-73
6.3.7 共聚物的附着力73 6.4 小结73-747 结论74-76参考文献76-81
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