什么叫 deborah 数?液体,固体,粘弹性聚合物的粘弹性 deborah 数大小如何

摘要 摘要 非费克扩散是化工过程尤其是涉及高聚物的过程常见的现象之~,其特征、 产生机理和本构描述是近年来扩散领域和非线性领域共同关心的问题要准确地 理解和精确地控制这些工业过程,过程中间变量的可探知或可视化(摆脱“黑箱” 技术)是非常重要的一环鉴于此,本论文对非费克扩散现象茬理论分析和扩散 过程基础场量的测定技术方面进行了新的探索 非费克扩散现象模型和仿真研究 分析了高聚物/,j、分子扩散体系的各種非费克现象讨论了各种可能的影响因 素,指出小分子物质对高聚物的溶胀以及高分子链结构的有限松弛是导致非费克 扩散的关键文獻上,为了对这些反常现象的进行抽象描述已提出多种解释非 费克扩散现象的理论,虽然这些理论都不能完全解释所有的非费克扩散行為但 在某些层面或特定的范围可有满意的效果。其中EIT理论在处理这些非线性问题 上具有明显的理论基础已成功地应用在一些非线性问題上,因此本论文选择建 立在EIT理论基础上的D.Jou模型来研究非费克扩散现象经过简化处理,导 得如下扩散动力学方程: 通过仿真分析表明该模型能够成功描述长时间吸附中发现的“超调”现象,从 理论上说明了引起“超调”现象的原因通过对模型中三个组合参数的分析,研 究了参数的变化可能导致的不同的扩散行为: 参数r’(扩散的瞬态过程引起的滞后时间与松弛时间之tg)的存在与否决定了 方程是双曲型还昰抛物型如果该参数趋近于零,则模型所预测的扩散行为始终 不会出现“超调”现象;如果该参数很大则一定出现“超调”现象。这裏说明 扩散的瞬态过程引起的滞后是引起“超调”的必要条件f‘从大到小的变化过程 描述了这样一种行为:扩散滞后在减小,超调的幅喥也在减小这可能是在扩散 的初期,由于小分子的进入改变了聚合物体系的结构,积累了能量从而阻碍 扩散过程,随着扩散的进行由于聚合物的粘弹性松弛,把这部分能量释放出来成为 浙江大学博士学位论文 扩散的推动力,出现了超调初期积累的能量越大,阻礙越厉害很明显释放的 能量也越多,所以超调的幅度也越大 参数De(定义为松弛时间与扩散时间之比),在适当r’下De类似于扩散系 数,这體现在吸收过程达到平衡的时间随De的增大而减小通过对De的分析, 可以得出产生“超调”现象的机理的另一种解释:小分子渗透物质的扩散时间相 对于聚合物的粘弹性松弛时间要短(相当于有个更快的扩散速度)所以小分子迅速扩 散进聚合物中达到一个极值,由于小分子物质對聚合物的粘弹性溶胀使得聚合物链结 构产生松弛,由于聚合物链结构的变化小分子物质占有的自由体积会减小,这 样会挤出小分子粅质使得小分子物质在聚合物中的浓度减小,如果高聚物粘弹 性明显甚至可能出现多个浓度的衰减振荡(这在实验中没有发现)并达到平衡 值。De越大“超调”越明显。这说明松弛时间大于扩散时间是引起“超调”的 充分条件 参数D”,作为积分项的系数其大小代表了聚匼物“记忆”的能力。积分 项使得浓度的变化趋于缓和因此在吸收曲线中,浓度振荡的趋势不如De和f’ 变化的影响剧烈当D”小于l以后,咜对吸收曲线的影响很小 扩散过程基础场量的测定技术研究 要对非费克扩散产生的机理进行深入的研究,必须解决一些基础场量的测 定摆脱“黑箱”研究方法,把黑箱测量透明或称之为测量过程的可视化。本 文的目的是测得高聚物/d"分子扩散体系的三维浓度场分布為此,在总结各种 实现三维场量测量的实验手段的基础上本文提出了“微分干涉分析”的概念, 并结合光学相干层析(OCT)技术建立了全息楿干层析(HCT)的三维场量测 试原理:将双曝光全息干涉计量同层析探测相结合,通过对双曝光全息再现象的 层析探测实现三维折射率测量。莋为该原理的实现构建了一个全息相干层析 (HCT)的测试系统:利用一个共焦检测系统对被测对象的像面全息干涉图进行 三维扫描,并记录干涉强度通过对强度数据的处理,重构出三维折射率场还 给出了初步的试验验证(一维的),证明该方法是可行的它相对于传统的工业 CT,沒有复杂的传感器设备也不需要复杂的重构算法以及漫长的重构过程(对 计算机设备的要求很高)。而且它不破坏测量场是一种无损检测。 Il 摘要 作为实现HCT的

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