pka反映了一种酸将质子传递给水,形成H3O+的能力,为什么那就这么说说?怎么反映这种能力的?

论文:中药分析中的非水滴定理论体系-中大网校论文网pKa(酸度系数)_百度百科
(酸度系数)
1.。2.cAMP依赖,简称激酶A(PKA——protein kinase A)。cAMP发挥各种效应主要是通过激活它来实现的。它的重要作用是使某些磷酸化,进而激活特定的。3.药理学名词。4.物理学中名词。
pKa酸度系数
酸度系数,又名酸离解常数,代号Ka值,在化学及生物化学中,是指一个特定的平衡常数,以代表一种酸氢离子的能力。该平衡状况是指由一种酸(HA)中,将氢离子(即一粒)转移至水(H2O)。水的浓度([H2O])是不会在系数中显示的。离解的化学反应为:HA+H2O≒A- +H3O+
平衡状况亦会以来表达,反映出酸:
由于在不同的酸这个常数会有所不同,所以会以的,以符号pKa,来表示:一般来说,较大的Ka值(或较小的pKa值)代表较强的酸,这是由于在同一的浓度下,离解的能力较强。 利用酸度系数,可以容易的计算酸的浓度、共轭碱、及氢氧离子。如一种酸是部份中和,Ka值是可以用来计算出的pH值。在亦可得出以上结论。
pKa酸碱度关系
由于HA与A的电离作用就等同于水的自我离子化,酸度系数与碱度系数的积就相等于水的离解常数(Kw),在25℃下即1.0 × 10^(-14)。
由于Ka与Kb的积是一常数,较强的酸即代表较弱的共轭碱;较弱的酸,则代表较强的共轭碱。
pKa影响因素
作为一个平衡常数,Ka是以与化合物,更准确的应是状态(AH)与脱质子化状态(A)的自由能差ΔG°来计算。分子的相互作用偏向脱质子化状态时会提升Ka值(因[A]与[AH]的比增加),或是降低pKa值。相反的,分子作用偏向质子化状态时,Ka值会下降,或提升pKa值。
举例假设AH在质子化状态下释放一个氢键给原子X,这个氢键在脱质子化状态下是欠缺的。因质子化状态有着氢键的优势,pKa值随之而上升(Ka下降)。pKa值的转移量可以透过以下从ΔG°的改变来计算:
其他的分子相互作用亦可以转移pKa值:只要在一个分子的滴定氢附近加入一个抽取电子的(如氧、、氰基或甚至苯基),就能偏向脱状态(当质子离解时须稳定馀下的电子)使pKa值下降。例如将连续氧化,就能得出不断上升的Ka值:HClO & HClO2 & HClO3 & HClO4。次氯酸(HClO)与高氯酸(HClO4)Ka值的差约为11个数量级(约11个pKa值的转移)。静电的相互作用亦可对有所影响,负电荷的存在会影响带负电、脱物质的形成,从而降低了pKa值。这即是分子中的一组的离子化,会影响另一组的pKa值。
富马酸及马来酸是pKa值转移的经典例子。它们两者都有相同的分子结构,以两组碳原子来分隔两组。富马酸是,而马来酸则是。按照其对称性,有人会想这两个羧酸拥有同样约为4的pKa值。在富马酸可以说是接近的推论,它的pKa值约为3.5及4.5。相反,马来酸却有着约1.5及6.5的pKa值。这是因当其中一个羧酸脱质子化时,另一组却形成一强烈的氢键与它连合,整体上来说,这个改变偏向了脱质子化状态下接受氢键的羧酸(由约4降至1.5),及偏向质子化状态下放出氢键的羧酸(由约4上升至6.5)。
pKa值会影响一物质的特征,例如活跃性、水溶性及光谱性质。在生物化学上,蛋白质及氨基酸的pKa值是对酶的活跃性及蛋白质的稳定性十分重要。
pKa一般物质的值
除了那些pKa值低于-1.76的物质,以下列出一般物质在25℃水下量度的pKa值:
- 25.00:- 15.00:魔酸 - 10.00:- 10.00:- 9.00:- 8.00:- 8.00:盐酸- 3.00、1.99:硫酸 - 2.00:- 1.76:3.15:3.60:3.75:4.04:抗坏血酸(维生素C) 4.19:4.20:苯甲酸 4.63:* 4.74:醋酸 4.76:柠檬酸二氢根离子 5.21:* 6.40:柠檬酸一氢根离子 6.99:* 7.00:、*(作为酸) 7.50:9.25:氨* 9.33:苯* 9.81:* 9.99:酚 10.08:乙二胺* 10.66:甲胺* 10.73:* 10.81:* 11.01:* 11.09:* 11.65:12.50:胍* 12.67:磷酸一氢根离子(磷酸盐) 14.58:咪唑(作为碱) - 19.00(pKb):钠 37.00:二异丙基胺基锂(LDA) 45.00:50.00:*氨和胺基的数值是相应的氨离子的pKa值。
*:表示数值是用其共轭酸所测得。
pK是解离常数水溶液中具有一定离解度的溶质的的极性参数。离解常数给予分子的酸性或碱性以定量的量度,pKa减小,对于质子给予体来说,其酸性增加;对于质子接受体来说,其碱性增加。  pK=PH+log质子受体/质子供体
再看看这个:水的电离平衡H2O=====H+ +OH-的平衡常数(25°)Ka可以如下算出: Ka===C(H+)*C(OH-)/C(H2O)  我们已经知道C(H+)*C(OH-)=Kw=10^-14;C(H2O)=.6  所以水的pKa=-log(10^-14*55.6^-1)===14+1.7=15.7
pKa蛋白激酶 A
又称依赖于cAMP的(cyclic-AMP dependent protein kinase A),是一种结构最简单、生化特性最清楚的蛋白激酶。
PKA分子是由四个亚基组成的,其中两个是(regulatory subunit, 简称R 亚基),另两个是(catalytic subunit, 简称 C亚基)。R亚基的为49~55kDa,C亚基的相对分子质量为40kDa,总相对分子质量约为180kDa;全酶没有活性。在大多数哺乳类细胞中, 至少有两类蛋白激酶A,一类存在于, 另一类结合在、和微管上。
是激发的酶,所以蛋白激酶A的功能是将ATP上的磷酸基团转移到特定蛋白质的丝氨酸或残基上进行磷酸化, 被蛋白激酶磷酸化了的蛋白质可以调节靶蛋白的活性。
一般认为, 真核细胞内几乎所有的cAMP的作用都是通过活化PKA,从而使其底物蛋白发生磷酸化而实现的。
蛋白激酶A(Protein Kinase A,PKA):由两个催化和两个调节亚基组成(图8-15),在没有cAMP时,以复合体形式存在。cAMP与调节亚基结合,改变调节亚基,使调节亚基和催化亚基解离,释放出催化亚基。活化的蛋白激酶A催化亚基可使细胞内某些蛋白的丝氨酸或苏氨酸残基,于是改变这些蛋白的活性,进一步影响到相关基因的表达。
pKa药理学中的PKa
当溶液中药物离子浓度和非离子浓度完全相等,即各占50%时,溶液的pH值称为该药的常数,用PKa表示。
利用汉德森一海森巴赫(Henderson-Hasselbalch)方程(HH方程)可以计算其非离子型和离子型药物分数。
酸性药物:AH=A-+H+ lg(cm/ci)=pKa-pH
碱性药物: B+H+=BH+ lg(ci/cm)=pH-pKa
其中ci和cm分别为离子型和非离子型药物浓度
pKa物理学中的PKA
在材料辐照中,原子因入射粒子的碰撞而获得大于Ed(位移阈能)的能量,从而产生离位现象的原子称为初级撞出原子PKA( Primary Knock-on Atom)【图文】第9章 酸碱平衡_百度文库
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