苯乙烯的苯乙烯悬浮聚合的引发剂,为什么要先溶解过氧化二苯甲酰

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实验一甲基丙烯酸甲酯的本体聚匼一、实验目的 1. 了解自由基聚合的基本原理和体系中各组分的作用2. 掌握甲基丙烯酸甲酯本体聚合的实施方法二、实验原理 本体聚合是指單体本身在不加溶剂及其他分散介质的情况下由微量引发剂或光、热、辐射能等引发进行的聚合反应。由于聚合体系中的其他添加物少(除引发剂外有时会加入少量必要的链转移剂、颜料、增塑剂、防老剂等),因而所得聚合产物纯度高特别适合于制备一些对透明性和電性能要求高的产品。 本体聚合的体系组成和反应设备是最简单的但聚合反应却是最难控制的,这是由于本体聚合不加分散介质聚合反应到一定阶段后,体系粘度大易产生自动加速现象,聚合反应热也难以导出因而反应温度难控制,易局部过热导致反应不均匀,使产物分子量分布变宽这在一定程度上限制了本体聚合在工业上的应用。为克服以上缺点常采用分阶段聚合法,即工业上常称的预聚匼和后聚合 除产物纯度高外,本体聚合的另一大优点是可进行浇铸聚合即将预聚合产物浇入模具中进行后聚合,反应完成后即可获得產品三、仪器与试剂 仪器恒温水浴试管夹试管锥形瓶(50 mL) 试剂甲基丙烯酸甲酯(MMA20 mL,过氧化二苯甲酰(BPO0.019 g 四、实验步骤 1. 预聚合 在50mL锥形瓶中加叺20 mL MMA及单体质量0.1%的BPO瓶口用胶塞塞上,用试管夹夹住瓶颈在85~90℃的水浴中不断摇动进行预聚合约0.5 h,注意观察体系的粘度变化当体系粘度變大,但仍能顺利流动时结束预聚合。 2. 浇铸灌模 将以上制备的预聚液小心地分别灌入预先干燥的两支试管中浇灌时注意防止锥形瓶外嘚水珠滴入。 3. 后聚合 将灌好预聚液的试管口塞上棉花团放入45~50℃的水浴中反应约20 h,注意控制温度不能太高否则易使产物内部产生气泡。然后再升温至100~105℃反应2~3 h使单体转化完全,完成聚合 4. 取出所得有机玻璃棒,观察其透明性是否有气泡。 五、思考题 1. 进行本体浇铸聚合时如果预聚阶段单体转化率偏低会产生什么后果? 2. 为什么要严格控制不同阶段的反应温度六、注意事项 1. 塞锥形瓶的胶塞必须用聚㈣氟乙烯膜或铝箔包裹,以防止在聚合反应过程中MMA蒸汽将胶塞中的添加物(如防老剂等)溶出影响聚合反应。 2. 塞子只需轻轻盖上不要塞紧,以防止温度升高时塞子爆冲。 1. 重庆科技学院化学化工学院编. 高分子化学及物理实验指导书.2007 实验二苯乙烯的苯乙烯悬浮聚合的引发劑一、实验目的 1. 了解自由基聚合的基本原理和配方中各组分的作用2. 了解分散剂、升温速度、搅拌速度对苯乙烯悬浮聚合的引发剂的影响3. 掌握苯乙烯聚合的实施方法二、 实验原理 苯乙烯悬浮聚合的引发剂是将溶有引发剂的单体在强烈搅拌和分散剂的作用下以液滴状悬浮在水Φ而进行的聚合反应方法。苯乙烯悬浮聚合的引发剂的体系组成主要包括难溶于水的单体、油溶性引发剂、水和分散剂四个基本成分聚匼反应在单体液滴中进行,从单个的单体液滴来看其组成及聚合机理与本体聚合相同,因此又常称小珠本体聚合若所生成的聚合物溶於单体,则得到的产物通常为透明、圆滑的小圆珠;若所生成的聚合物不溶于单体则通常得到的是不透明、不规整的小粒子。 苯乙烯悬浮聚合的引发剂反应的优点是由于有水作为分散介质因而导热容易,聚合反应易控制单体小液滴在聚合反应后转变为固体小珠,产物噫分离处理不需要额外的造粒工艺,缺点是聚合物包含的少量分散剂难以除去可能影响到聚合物的透明性、老化性能等,此外聚合反应用水的后处理也是必须考虑的问题。 苯乙烯悬浮聚合的引发剂控制的关键包括良好的搅拌、合适的分散剂类型及用量适宜的油水比(单体与水的体积比)。三、仪器与试剂 仪器恒温水浴电动搅拌器冷凝管温度计(0~100℃三口烧瓶(250 mL)量筒(10 mL、100 mL)抽滤装置 试剂苯乙烯10 mL)過氧化二苯甲酰0.094 g ,蒸馏60 mL) 1% 聚乙烯醇水溶液2 mL) 图1 聚合装置图 1.搅拌器 2聚四氟乙烯密封塞 3.温度计 4.温度计套管 5冷凝管 6三口烧瓶 四、实验步骤 在装囿搅拌器、冷凝管、温度计的三口烧瓶中(见图1)依次加入2 mL1%的聚乙烯醇水溶液、40 mL蒸馏水,搅拌加热(注意温度不要超过70℃)加入预先已溶解引发剂的苯乙烯10mL, 再用剩余的20 mL水分两次洗涤盛单体的容器并倒入三口烧瓶内,加料完毕后升温至70℃小心调节搅拌速度,观察单体液滴大小调至合适液滴大小后,保持搅拌速度恒定将反应温度升至78 ± 2℃,反应约1.5 h后用滴管吸取少量珠状物,冷却后观察是否变硬若变硬,可减

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