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strobilurins类杀菌剂品种、市场、剂型和应用（ⅱ）
varieties, markets, formulations a.
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varieties, markets, formulations and applications of strobilurins fungicides (ⅱ)
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strobilurins类杀菌剂品种、市场、剂型和应用（ⅱ）
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含氟杀菌剂主要品种进展、剂型和应用的综述
发布时间： 14:46:29
来源：《农药市场信息》
作者：华乃震
在含氟杀菌剂品种中，以含氟Strobilurins类杀菌剂、含氟三唑类杀菌剂和含氟SDH型杀菌剂的品种占大多数。一、 含氟Strobilurins类杀菌剂含氟Strobilurins类杀菌剂不仅具有新颖的作用机制、非常广泛的杀菌谱和良好的环境相容性，而且能使禾谷类作物保持绿色直到收获前，从而提高了作物的产量和品质，这是包括三唑类杀菌剂在内的其他杀菌剂所不及的优点。1. 肟菌酯肟菌酯（Trifloxystrobin）是2000年由诺华公司（现拜耳公司）开发和上市的含氟Strobilurins类杀菌剂产品。不仅杀菌谱广，有保护、治疗、铲除、渗透和杰出的横向传输特性，而且还具有耐雨水冲刷和表面蒸发再分配能力，但无内吸活性。1998年首先在南非登记，用于葡萄和苹果，商品名Flirt。 & &&后来以商品名Flirt在东南亚的泰国和马来西亚、韩国和台湾地区获得登记，防治葡萄、梨、蔬菜等病害，使用量62.5~187.5g/hm2；2002年以商品名SwithZest在英国登记用于防治谷物类病害。目前在全球80多个国家登记和销售，主要用于谷物、大豆、玉米、水果、蔬菜、葡萄等病害；也有研究表明，肟菌酯还能提高植物的抗倒伏性。肟菌酯自2000年上市以来，销售额猛增，一直呈快速上升之势；2005年全球销售额2.05亿美元、亿美元、亿美元、2010年增至5.35亿美元，2011年到达5.85亿美元，目前在杀菌剂市场销售额中位居第4位（前3位为嘧菌酯、吡唑醚菌酯、代森锰锌，其销售额分别为12.45亿美元、7.90亿美元和6.20亿美元）。肟菌酯属Strobilurins类杀菌剂，也是一种呼吸链抑制剂，作用机制是通过锁住细胞色素b与c1之间的电子传递而阻止细胞三膦酸泉苷（ATP）酶合成，从而抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。其高效性及良好的作物选择性，使其可以有效防治温带和亚热带作物上的病害，不会对非靶标组织造成不良影响，并在土壤和地下水中分解较快。肟菌酯外观为白色固体，熔点72.9℃，在水中溶解度（25℃）610μg/L，在pH=5的水溶液中稳定；在有机溶剂中溶解度（g/L,25℃）：丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯&500、甲苯500、正己烷11、辛醇18、甲醇76。在25℃中性和弱酸性条件下稳定，不易水解,在碱性条件下水解速率会随pH的增加而增加。拜耳公司开发的剂型产品中，有单剂和许多复配产品，单剂产品为50%肟菌酯WG（商品名Flirt）；而复配产品主要有：商品名Sphere（EC，肟菌酯187.5g a.i./L+环唑醇80g a.i./L），Rombus/Stratego（EC，肟菌酯125g a.i./L+丙环唑125g a.i./L），Nativo/Coronet（SC，肟菌酯100g a.i./L+戊唑醇200g a.i./L），Consist full（WG，肟菌酯250g a.i./kg+戊唑醇500g a.i./kg），Eclair（WG，肟菌酯250g a.i./kg+戊唑醇240g a.i./kg），Mobius（SC，肟菌酯100g a.i./L+丙硫菌唑175g a.i./L）等。目前国内仅有肟菌酯原药登记（德国拜耳作物科学公司），含量96%，但无剂型产品登记。应用示例：（1）王家品等为筛选防治水稻稻瘟病的高效杀菌剂，用75%肟菌酯·戊唑醇WG（拿敌稳）对稻瘟病菌进行了室内毒力测定和田间试验。毒力测定结果表明：75%肟菌酯·戊唑醇WG与对照药剂40%富士一号EC和20%三环唑WP的EC50分别为8.00mg/L、8.79mg/L和60.68mg/L。75%肟菌酯·戊唑醇WG防治水稻稻瘟病的处理浓度15g/667m2、20g/667m2的防效分别为83.07%和87.54%；明显优于对照药剂40%富士一号EC120ml/667m2和20%三环唑WP100g/667m2的防效（分别为72.15%和75.69%）。（2） 许德稳等用75%肟菌酯·戊唑醇水分散粒剂（拿敌稳）不同时期进行施药防治水稻病害效果研究试验。结果表明，75%肟菌酯·戊唑醇WG对水稻穗瘟、稻曲病、纹枯病等主要病害均具有较好的防治效果，用药量150g/hm2，水稻破口前3d、齐穗期各防治1次，对水稻穗瘟防效最高；水稻破口前13d、齐穗期各防治1次，对稻曲病防效最高；各时期施药对水稻纹枯病防效均较好。（3）汪汉成等用肟菌酯对9种植物病原真菌进行室内活性测定。结果表明，50%肟菌酯WG（拜耳公司产品）对供试9种植物病原真菌均有较强抑制活性。用孢子萌发法对黄瓜霜霉病和黄瓜白粉病的活体试验，其EC50值均低于3.6008μg/L，EC90值均小于80μg/L。药剂尤其对水稻稻瘟病、水稻稻曲病菌有特效，其EC90值分别为0.0246μg/mL和0.0446μg/mL，但对番茄早疫病菌、辣椒炭疽病菌、水稻恶苗病菌的抑制作用，则不随药剂浓度的提高而增强。2. 氟嘧菌酯氟嘧菌酯（Fluoxastrobin）是1994年拜耳公司开发的内吸性、茎叶处理的含氟Strobilurins类杀菌剂产品。2004年在欧洲市场上市，2005年已在德国、荷兰、英国、爱尔兰等获得登记。它可用于多种作物防治数十种真菌病害,有效成分用量75~200g/hm2。爱利思达生命科学公司在2005年获得拜耳公司授权和在2006年获得美国了Evito的登记；其在美国、加拿大和日本销售氟嘧菌酯的专营许可权，这标志着该产品在美国首次上市以来的第一次市场扩展，并于2012年收购了该品种的全球销售权。近来该公司在非洲赞比亚和莫桑比克推出该品种Evito T，重点针对玉米、大豆、甘蔗、小麦、番茄和马铃薯等作物，它能在不同的环境条件下防治多种病害。该公司将此产品进入非洲是看作一个重要的里程碑事件，并将在非洲的其他市场推广这个产品。氟嘧菌酯的作用机制也是线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b和c1间电子转移抑制线粒体的呼吸。作用于线粒体呼吸的杀菌剂较多，但甲氧基丙烯酸酯类化合物作用的部位（细胞色素b）与以往所有杀菌剂均不同，因此防治对甾醇抑制剂、苯基酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类，产生抗性的菌株有效。氟嘧菌酯全球销售额自上市以来，2005年全球销售额＜0.3亿美元，短短几年内增长迅速，2009年达到1.50亿美元、亿美元、2011年到达1.75亿美元。氟嘧菌酯纯品为白色结晶固体，熔点75℃，水中溶解度（20℃，pH=7）2.29mg/L。加工制剂为10%乳油，目前国内尚无原药和剂型产品登记。氟嘧菌酯具有很广的杀菌谱，无论在真菌侵染早期，还是在菌丝生长期都能提供非常好的保护和治疗作用，可有效防治禾谷类、马铃薯、咖啡、果蔬类等作物中几乎所有真菌纲、子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲病害如锈病、白粉病、霜霉病、网斑病、颖枯病等。主要使用方式为叶面喷雾，使用量75~200g/hm2。氟嘧菌酯也可用作禾谷类作物的种子处理剂，处理浓度为5~10g a.i./100kg种子，对霜霉病、腥黑穗病和坚黑穗病等种传和土传病害有优异防效，并能兼治散黑穗病和叶条纹病。目前国内尚未见到氟嘧菌酯药效试验报道。3. 啶氧菌酯啶氧菌酯（Picoxystrobin）是2001年先正达公司开发的含氟Strobilurins类杀菌剂产品。2001年在德国获得登记，用于谷物，此后通过了所有欧盟的主要市场登记。2006年首次在非洲获得登记，商品名为Acato，Acato 250SC在肯尼亚登记用于防治玫瑰上的白粉病。2006年初，先正达公司将啶氧菌酯的全球权利卖给杜邦公司。它可用于谷物、玉米和大豆等作物防治众多病害，有效成分用量250g/hm2。啶氧菌酯具有广谱和内吸作用，它在Strobilurins类杀菌剂中内吸活性最强。啶氧菌酯一旦被叶片吸收，就会在木质部中移动，随水流在运输系统中流动；它也在叶片表面的气相中流动，并随着从气相中吸收进人叶片后又在木质部中流动。由于啶氧菌酯的内吸活性和熏蒸活性，因而施药后，有效成分能有效地再分配及充分传递。因此，啶氧菌酯比嘧菌酯和肟菌具有更好的治疗活性。啶氧菌酯自上市以来，2005年全球销售额为0.6亿美元；2006年杜邦公司接手以后，充分发挥了啶氧菌酯的商业潜力，全球销售额迅速增长，2008年达到1.15亿美元，2009年为1.45亿美元，亿美元，亿美元。啶氧菌酯纯品为白色粉状固体，熔点75℃，相对密度1.4（20℃）；水中溶解度（20℃），0.128g/L。剂型主要为悬浮剂。该药剂已过专利期（2012年到期），2012年下半年杜邦公司的啶氧菌酯原药和22.5%啶氧菌酯悬浮剂获得了中国农业部药检所有效期为1年的临时登记。22.5%啶氧菌酯悬浮剂登记用于防治香蕉叶斑病和黑星病、西瓜蔓枯病和炭疽病，用药量分别为138.9~166.7mg/kg和131.25~198.75mg/hm2。&啶氧菌酯主要用于谷物和水果类病害，如防治麦类的叶枯病、叶锈病、颍枯病、褐斑病、白粉病等，使用量250g/hm2；而且在用于大麦和苹果的病害防治时，对使用嘧菌酯防效不高的病害有特效。在谷物上用啶氧菌酯处理后，能得到产量高、质量好、颗粒大而饱满的谷物。应用示例：张全等用250g/L啶氧菌酯悬浮剂（杜邦产品）进行了防治葡萄霜霉病田间试验。结果表明，在第一次用药、2500倍液，药后7d，防效分别为74.37%、72.31%和71.40%；分别优于对照药剂25%甲霜灵WP800倍液防效（56.52%）和80%代森锰锌WP1000倍液防效（54.51%）。再间隔7~10d用药，药后8d，防效分别为91.22%、87.70%和83.96%，也分别优于对照药剂25%甲霜灵WP800倍液防效（64.92%）和80%代森锰锌WP1000倍液防效（63.37%）。对植株无不良影响，表明两次用药后能有效控制葡萄霜霉病的病害。二、 含氟三唑类杀菌剂含氟三唑类杀菌剂承继三唑类杀菌剂麦角甾醇抑制剂的作用机制，给农药的发展增添许多新的活力，不但具有新型、广谱、活性高、持效期长等特点，而且还有预防、治疗和内吸等作用，已成为三唑类杀菌剂中重要的发展品种。目前在20多个三唑类杀菌剂中，含氟三唑类杀菌剂有5个，它们是氟环唑、氟硅唑、氟喹唑、四氟醚唑和硅氟唑。其中最重要和销售量最大的品种为氟环唑，表1列出含氟杀菌剂相关数据。1. 氟环唑氟环唑（epoxiconazole）由德国巴斯夫公司于1985年开发，由于分子中引入氟原子，并具有环氧乙烷的结构特征，成为新一代的三唑类杀菌剂品种。1993年上市首先进入法国市场，商品名为Opus，用来控制多种病害，之后相继进入欧洲、美洲和亚洲。由于它对主要作物病害有很好的活性，比其他三唑类杀菌剂更有竞争优势，很快成为三唑类杀菌剂的主导产品。氟环唑是一种内吸性三唑类杀菌剂，主要是抑制病菌麦角甾醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成；并且氟环唑分子对一种真菌酶（14-dencthylase）有强力亲和性，与目前已知的杀菌剂相比，能更有效抑制病菌原真菌。氟环唑还可提高作物的几丁质酶活性，导致真菌吸器的收缩，抑制病菌侵入，这是氟环唑在所有三唑类产品中独一无二的特性。氟环唑内吸性强，可迅速被植株吸收并传导至感病部位，使病害侵染立即停止，局部施药防治彻底。持效期长，如在谷物上的抑菌作用可达40d以上，卓越的持留效果，降低了用药次数及劳力成本。它既能有效控制病害，又能通过调节酶的活性提高作物自身生化抗病性，使作物本身的抗病性大大增强；使叶色更绿，从而保证作物光合作用最大化，提高产量及改善品质。原药外观为带有芳香气味黄色液体，比重0.955（30℃），水中溶解度375mg/L（25℃），与普通有机溶剂如丙酮、乙醇、异丙醇、苯、二甲苯等互溶。稳定性：直到200℃稳定，在强酸加热水解。加工剂型为悬浮剂、乳油和粒剂。 & & &&氟环唑在国外应用和研究较多，国内应用较少。2000年德国巴斯夫公司在国内登记氟环唑原药和12.5%悬浮剂产品，商品名为欧博（Opus），登记作物和防治对象为小麦锈病。&国内王丽颖等进行了12.5%氟环唑悬浮剂的配方研究，得到最优配方：氟环唑12.5%、分散剂NNO 3%、分散剂JH2%、农乳600#1%、EL-60 1%、白炭黑2%、黄原胶0.3%、乙二醇5%、消泡剂WJX 0.5%、水补足100%，但未见产业化和市场产品。国内氟环唑原药已有多家生产，含量在95%以上，最高为97%（江苏辉丰农化股份有限公司），主要供应出口。目前国内外登记氟环唑原药有6家，登记的产品主要为悬浮剂，其中单剂为12.5%SC或125g/L SC有6家；混剂产品有2家，分别为18%烯肟菌酯·氟环唑SC和40%氟环唑·多菌灵SC。氟环唑水分散粒剂有2家（含量50%和70%），75g/L氟环唑乳油有2家（含量75g/L）。由于氟环唑原药价格很贵，市场价约在60万元/吨左右，国内都在推广应用时期，所以有关它的应用药效报道还很少。氟环唑原药是低毒产品，登记的上述剂型属于低毒或微毒产品，因此它是一种安全的杀菌剂。随着专利期过后，以及国内市场认可，在国内杀菌剂市场占据一定份额完全是可能的。近年来氟环唑全球销售额呈高位增长之势，亿美元、亿美元、亿美元（在三唑类杀菌剂中占第2位，仅次于戊唑醇4.85亿美元）、亿美元（已超过戊唑醇4.15亿美元，在三唑类杀菌剂中占第1位）、亿美元（也超过戊唑醇4.15亿美元）、亿美元，呈上升之势。应用示例：（1） 许幼青等进行了12.5%氟环唑悬浮剂不同用药量预防籼粳杂交稻稻曲病效果研究。结果表明，12.5%氟环唑（欧博）悬浮剂（巴斯夫产品）的用药量为600、750、900mL/hm2，对杂交稻安全性好，对稻曲病粒发病率的防效分别达87.8%、89.4%、94.7%，优于当地常用药剂30%苯醚甲环唑+丙环唑乳油300mL/hm2的防效。（2） 彭埃天等用7.5%氟环唑乳油防治香蕉叶斑病。室内毒力测定表明，7.5%氟环唑乳油对香蕉尾孢菌的抑菌效果明显，25μg/mL和50μg/mL的抑菌效果分别为91.73%和93.31%。年田间药效试验表明，在香蕉营养生长期使用7.5%氟环唑乳油、500、250倍液喷药3次，对香蕉叶斑病的防效为66.25%~84.37%,其中250倍液防效达82.48%~84.37%，显著优于对照药剂25%丙环唑乳油1500倍液的防效。2. 氟硅唑氟硅唑（flusilazole）1985年由美国杜邦公司开发的高效、低毒、广谱的三唑类内吸性杀菌剂，1986年上市，是甾醇脱甲基化抑制剂。对子囊菌、担子菌和半知菌类真菌有特效，对卯菌无效。主要用来防治苹果黑星菌、白粉菌，禾谷类的麦类核腔菌、壳针孢属菌，葡萄钩丝壳菌、葡萄球廊菌以及甜菜上的各种水中溶解度375mg/L（25℃），与普通有机溶剂如丙酮、乙醇、异丙醇、苯、二甲苯等互溶。稳定性：直到200℃稳定，在强酸加热水解。加工剂型为悬浮剂、乳油和粒剂。 & & &&氟环唑在国外应用和研究较多，国内应用较少。2000年德国巴斯夫公司在国内登记氟环唑原药和12.5%悬浮剂产品，商品名为欧博（Opus），登记作物和防治对象为小麦锈病。国内王丽颖等进行了12.5%氟环唑悬浮剂的配方研究，得到最优配方：氟环唑12.5%、分散剂NNO 3%、分散剂JH2%、农乳600#1%、EL-60 1%、白炭黑2%、黄原胶0.3%、乙二醇5%、消泡剂WJX 0.5%、水补足100%，但未见产业化和市场产品。国内氟环唑原药已有多家生产，含量在95%以上，最高为97%（江苏辉丰农化股份有限公司），主要供应出口。目前国内外登记氟环唑原药有6家，登记的产品主要为悬浮剂，其中单剂为12.5%SC或125g/L SC有6家；混剂产品有2家，分别为18%烯肟菌酯·氟环唑SC和40%氟环唑·多菌灵SC。氟环唑水分散粒剂有2家（含量50%和70%），75g/L氟环唑乳油有2家（含量75g/L）。由于氟环唑原药价格很贵，市场价约在60万元/吨左右，国内都在推广应用时期，所以有关它的应用药效报道还很少。氟环唑原药是低毒产品，登记的上述剂型属于低毒或微毒产品，因此它是一种安全的杀菌剂。随着专利期过后，以及国内市场认可，在国内杀菌剂市场占据一定份额完全是可能的。近年来氟环唑全球销售额呈高位增长之势，亿美元、亿美元、亿美元（在三唑类杀菌剂中占第2位，仅次于戊唑醇4.85亿美元）、亿美元（已超过戊唑醇4.15亿美元，在三唑类杀菌剂中占第1位）、亿美元（也超过戊唑醇4.15亿美元）、亿美元，呈上升之势。应用示例：（1） 许幼青等进行了12.5%氟环唑悬浮剂不同用药量预防籼粳杂交稻稻曲病效果研究。结果表明，12.5%氟环唑（欧博）悬浮剂（巴斯夫产品）的用药量为600、750、900mL/hm2，对杂交稻安全性好，对稻曲病粒发病率的防效分别达87.8%、89.4%、94.7%，优于当地常用药剂30%苯醚甲环唑+丙环唑乳油300mL/hm2的防效。（2） 彭埃天等用7.5%氟环唑乳油防治香蕉叶斑病。室内毒力测定表明，7.5%氟环唑乳油对香蕉尾孢菌的抑菌效果明显，25μg/mL和50μg/mL的抑菌效果分别为91.73%和93.31%。年田间药效试验表明，在香蕉营养生长期使用7.5%氟环唑乳油、500、250倍液喷药3次，对香蕉叶斑病的防效为66.25%~84.37%,其中250倍液防效达82.48%~84.37%，显著优于对照药剂25%丙环唑乳油1500倍液的防效。2. 氟硅唑氟硅唑（flusilazole）1985年由美国杜邦公司开发的高效、低毒、广谱的三唑类内吸性杀菌剂，1986年上市，是甾醇脱甲基化抑制剂。对子囊菌、担子菌和半知菌类真菌有特效，对卯菌无效。主要用来防治苹果黑星菌、白粉菌，禾谷类的麦类核腔菌、壳针孢属菌，葡萄钩丝壳菌、葡萄球廊菌以及甜菜上的各种病原菌。它是全球重要的杀菌剂，2005年销售额为0.9亿美元，目前超过1亿美元，在国内外是使用较普遍的三唑类杀菌剂。目前国内登记的生产厂家有10多家，市场前景十分看好。氟硅唑原药为无色结晶固体，熔点53~54℃，水中溶解度（mg/L，20℃）：45（pH=7.8）、54（pH=7.2）、900（pH=1.1），在许多有机溶剂中溶解度＞2000g/L。稳定性：在正常贮存条件下，稳定超过2年，对光稳定和温度直到310℃稳定。按上述理化性质，国内外流行加工剂型有EC、EW、SC、WG和SE，目前国内登记剂型产品有66个，绝大多数为乳油产品（如40%或400 g/L的EC）。由于乳油使用二甲苯溶剂，在安全和环保性有问题（如有机溶剂污染环境，破坏生态平衡，增加药害危险性），正被安全和环保剂型如水乳剂、微乳剂、悬浮剂和水分散粒剂替代。现在国内登记的氟硅唑其他剂型为：EW有14个（含量10%、16%、25%等），ME有12个（含量8%、10%、30%等），SC（复配3个），WG有2个（10%和25%）。应用示例：（1） 李红霞等报道了几种杀菌剂对草莓白粉病的防效研究。结果表明，适宜浓度的40%氟硅唑乳油与10%苯醚甲环唑WG、30%苯醚甲环唑+丙环唑EC、20%三唑酮EC和12.5%腈菌唑EC的田间防治效果均可达到80%以上。除了12.5%腈菌唑EC的持效期较短外（7d）；40%氟硅唑乳油等药剂持效期较长，均可达到18d。（2） 梅景福进行了几种三唑类杀菌剂防治梨黑星病田间药效试验。结果表明，400g/L氟硅唑EC有较好的防效（85.67%）、高于12.5%腈菌唑ME（87.62%）和12.5%烯唑醇WP（79.73%），低于23%己唑醇SC（96.61%）、10%苯醚甲环唑WG（92.51%），远高于对照药剂多菌灵防效（54.69%）。（3） 肖艳等进行了8%氟硅唑微乳剂防治黄瓜白粉病田间药效试验。田间试验结果表明，8%氟硅唑微乳剂对黄瓜白粉病有较好的防治效果，每公顷用制剂375~1125g对水750kg于白粉病发生期连续喷施3次（用药间隔期为7d），在最后1次施药后10d的防效达79.09%~88.48%，且对黄瓜生长安全。（4） 胡敏等利用氟硅唑与咪鲜胺复配的混剂在发挥药效方面优势互补，在防治黄瓜炭疽病方面得到较好防治效果。田间试验结果表明，20%氟硅唑·咪鲜胺EW对黄瓜炭疽病有较好防效，160、200g a.i./hm2的防效明显高于对照药剂40%氟硅唑乳油60g a.i./hm2和25%咪鲜胺375g a.i./hm2。20%氟硅唑·咪鲜胺EW毒性低，又避免了因施用乳油而造成的大量有机溶剂对农业环境的污染，具有良好的应用前景，而且该药剂对黄瓜白粉病有兼治作用。从上述看到，氟硅唑在三唑类杀菌剂中是一个较好的品种，加工的剂型产品较多，目前国内使用的仍以乳油产品为主，但使用乳油的危害性已经得到大家认可，因此使用环保剂型如水乳剂和微乳剂替代它们，不仅可以克服乳油带来弊病，而且还可降低成本，带来明显经济效益。3. 其他含氟三唑类杀菌剂主要包括四氟醚唑、氟喹唑、硅氟唑，与上述含氟杀菌剂相比产量较小、市场销售额低，但也有一定的特点，如四氟醚唑是值得重视的品种。（1） 四氟醚唑四氟醚唑（tetraconazole）是由意大利赛格（Isagro）公司于1991年推出的品种。由于是一家小公司开发的，市场开发力度明显不足，但产品本身是一个好品种。2000年销售额为0.3亿美元，2005年达0.8亿美元，近年来销量在上升，是一个有发展前景的品种。四氟醚唑原药为粘稠油状物，水中溶解度150mg/L（20℃)，可与丙酮、二氯甲烷和甲醇互溶，水溶液对日光稳定，在pH5~9下水解。报道的加工剂型有100g/L EW和SL，现在实际应用剂型为4%水乳剂。意大利赛格公司四氟醚唑剂型产品为4%水乳剂（商品名为朵麦克）。既可作为茎叶处理使用，用量100~125g a.i./hm2；也可作种子处理使用，用量10~30g a.i./hm2。由于该品种已过专利保护期，国内杭州宇龙化工公司经过4年攻关，2008年完成中试验收，原药含量达95%，今后将成为意大利赛格公司之后全球第二家生产商。目前国内登记的四氟醚唑剂型产品为4%水乳剂，登记作物为草莓/白粉病，主要生产企业有意大利赛格公司、江苏佳辉化工有限公司、允发化工（上海）有限公司和上海泰禾（集团）有限公司。四氟醚唑是一种低毒、高效、应用范围广的环保新型农药，虽然原药价格昂贵，市场价格在60万元/吨。由于它具有很好内吸性，可迅速被植物吸收，并在植物内部传导，加之其药效显著、使用安全、持效期可长达6周，因而在市场上很受用户欢迎。四氟醚唑能防治小麦白粉病、散黑穗病、锈病和纹枯病，大麦云纹病、散黑穗病、纹枯病，以及玉米丝纹枯病、高粱丝黑穗病、葡萄瓜果白粉病、苹果斑点落叶病等病害。一般推荐使用的适宜作物有：禾谷类如小麦、大麦、燕麦、黑麦等，果树类如香蕉、葡萄、梨、苹果等，蔬菜、瓜果类、甜菜和观赏植物等。意大利赛格公司四氟醚唑剂型产品为4%水乳剂（商品名为朵麦克）。既可用作茎叶处理，用量100~125g a.i./hm2；也可用作种子处理，用量10~30g a.i./hm2。目前国内登记的四氟醚唑剂型产品为4%水乳剂，登记作物为草莓/白粉病（意大利赛格公司、江苏佳辉化工有限公司、允发化工（上海）有限公司和上海泰禾（集团）有限公司）。应用示例：白粉病是黄瓜上主要病害，暴发性和流行性强，对产量影响很大。目前主要应用硫磺和三唑酮等作为防治黄瓜白粉病药剂，因长期使用，导致防效下降。陆燕等选用4%四氟醚唑EW进行黄瓜白粉病田间药效试验，结果表明4%四氟醚唑水乳剂1000倍液用药后7d病叶减退率为80.7%，病指减退率为86.3%，远优于75%肟菌·戊唑醇WG2000倍液（病叶减退率为60.2%、病指减退率为68.0%），30%氟菌唑WP1500倍液（病叶减退率为54.8%、病指减退率为66.4%），1%多抗霉素AS100倍液（病叶减退率为52.6%、病指减退率为73.6%）。而1%蛇床子素AS330倍液和50%硫磺·三唑酮SC600倍液处理的效果都十分不理想，病叶减退率分别下降26.5%和34.2%，病指减退率分别下降50.0%和47.5%，试验表明四氟醚唑对黄瓜白粉病有很好的防效。（2） 氟喹唑氟喹唑（fluquinconazole）1992年由Russell P .E 等报道，由Agr Evo GmbH（现德国巴斯夫）公司开发，1994年进入市场。氟喹唑主要用于防治由担子菌纲、半知菌类和子囊菌纲真菌引起的多种病害，可有效防治苹果上的主要病害如苹果黑星病和苹果白粉病，对白粉病菌、链核盘菌、尾孢霉属、茎点霉属、壳针孢属、埋核盘菌属、柄锈菌属、驼孢锈菌属和核盘菌属等真菌引起的病害均有良好的防治效果。一般推荐使用剂量为有效成分100~400g/hm2。氟喹唑外观呈白色固体颗粒状，熔点191.9~193℃（工业品184~192℃），密度1.58，溶解度（g/L，20℃）：水0.001、丙酮50、二甲苯10、乙醇3、二甲基亚砜200。加工剂型有各种制剂（如EC、WP等）或混剂。氟喹唑具有良好内吸性，这使得叶背面及远离施药的病害也能获得有效控制。例如用25%氟喹唑WP以12.5mg/L剂量用于苹果植物上，24小时后对人工侵染苹果黑星病的防效达100%。对由白叉丝单囊壳引起果树第二大病害的苹果白粉病也有优异防效，以5mg/L剂量用药，24小时后人工侵染，防效也达100%。应用示例：郝永娟等采用菌落生长速率法测定了8种杀菌剂（欧瑞优、氟喹唑、福星、高渗福美双、多抗霉素、强力灭菌王、白腐1号、福美双）对葡萄白腐病的抑菌活性，并进行田间药效试验。结果表明，40%氟喹唑EC的防效为89.5%，稍低于40%福星（氟硅唑）EC的防效（90.8%），远高于25%欧瑞优（戊唑醇）EW（86.8）和64%白腐1号WP（82.3）。氟喹唑也是三唑类杀菌剂中较好成员之一，主要在国外应用，在国内尚无登记原药和剂型。（3） 硅氟唑硅氟唑（simeconazole）由日本三共公司（现为三共Agro公司）于1991年开发的含氟含硅三唑类杀菌剂，是一种麦角甾醇生物合成抑制剂，1996年获得登记，2002年上市。该剂通过叶面或种子处理用于防治果树、蔬菜和水稻等作物白粉病、黑星病、纹枯病和锈病等病害。茎叶处理有效成分用量25~75g/hm2，2010年销售额小于0.10亿美元。日本三共公司最初知道内吸性好的三唑类衍生物对作物存在不安全的问题，特别是对水稻有显著抑制生长现象。为了选拔内吸性和安全性高的三唑类杀菌剂，以防治水稻纹枯病水面施用颗粒剂为目标进行开发。用这个方法，从水稻根部吸收药剂不能向叶部移行的药剂，就不能发挥效果，这样就很容易确认药剂是否有内吸性，也能容易观察到是否产生药害。当导入烷基链的三甲基硅甲基的三唑类衍生物时，发现对水稻纹枯病水面施用有效。特别是当苯基取代基为4-氟基时，硅氟唑是所有三唑类衍生物中药效最高的，而且没有药害。由此选拔的硅氟唑药剂不仅内吸性好、安全性高、杀菌谱广，而且对很多真菌引起的果树、蔬菜以及其他病害有高效。硅氟唑纯品为白色结晶固体，熔点181.5℃~120.5℃，水中溶解度为57.5mg/L（20℃），易溶于各种有机溶剂，对热和光较稳定。目前硅氟唑加工的主要剂型为20%可湿粉（Patchikoron）和1.5%颗粒剂（Mongazit）。硅氟唑20%可湿粉剂主要推荐用在果树（苹果、梨、桃等）和茶树等经济作物上，而1.5%颗粒剂推荐用于水稻。由于硅氟唑能向上移行，以及有良好的内渗透、移行性和杀菌效果，所以兼具有治疗和预防效果。硅氟唑在国内应用报道不多，主要在日本使用较多。（未完待续）
编辑人员：姚辉
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