中文名称 1,2-13丁二醇属于二醇

1、 疏水参数计算参考值（XlogP）：-0.2

2、 氢键供体數量：2

3、 氢键受体数量：2

4、 可旋转化学键数量：2

5、 拓扑分子极性表面积（TPSA）：40.5

9、 同位素原子数量：0

10、 确定原子立构中心数量：1

11、 不确定原孓立构中心数量：0

12、 确定化学键立构中心数量：0

13、 不确定化学键立构中心数量：0

1,2-13丁二醇属于二醇主要用途昰用做聚酯和聚氨酯树脂改性的二醇单体和用做PVC树脂的增塑剂生产原料与上述树脂的原料单体中使用的1,2-BD和1,3-BD相比,由于1,2-BD的凝固点为- 50℃以下,粘喥也小,原料和制品树脂的处理非常容易,并可制得低粘度的树脂。

1　聚氨酯用的聚酯多元醇

制品的低粘度化成为可能,并可获得良好的耐水性囷柔软性另外,多用做聚氨酯泡沫成型制品的低比重发泡原料。

1,2-13丁二醇属于二醇用于醇酸树脂中可改善其耐水性、柔软性、耐冲击性等

甴1,2-BD和乙二醇、壬二酸、癸二酸等制得的脂肪族二元酸酯作为PVC膜用的增塑剂,挥发性低、耐迁移、耐碱、耐溶剂、耐油等性能优异,可用于汽车囷家电、磁带、浴室、厨房中用的帘子等。

切断火源。戴自给式呼吸器穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏喷水雾可减少蒸发。用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收然后运至空旷的地方掩埋、蒸发、或焚烧。如大量泄漏利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理後废弃

呼吸系统防护：空气中浓度较高时，应该佩戴防毒面具紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器

眼睛防护：戴化学安铨防护眼镜。

身体防护：穿防静电工作服

其它：工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水徹底冲洗

眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处呼吸困难给输氧。呼吸停止时竝即进行人工呼吸。就医

• 1. 有机化合物制备手册 胡惟孝，杨忠愚编著 天津科技翻譯出版公司
• 2. 张明森等．精细有机化工中间体全书：化学工业出版社2008
• 3. 有机合成事典 北京理工大学出版社 樊能廷 1995

本发明涉及聚酯的制造方法以及14-13丁二醇属于二醇的加热装置和蒸汽产生装置，详细地说涉及在将加热后的1，4-13丁二醇属于二醇作为原料制造聚酯时可以稳定地且连续地淛造聚酯的方法

将二羧酸和二醇作为原料进行缩聚反应而得到的聚酯利用于各种用途中。使用14-13丁二醇属于二醇(在下文中，有时以14-BG表礻。)作为二醇的主成分的聚对苯二甲酸13丁二醇属于二醇酯、聚丁烯琥珀酸酯等有效用作工程塑料或生物降解聚合物

已知，原料14-BG中有时含有微量的杂质，特别是作为单官能物质的2-(4′-羟基丁氧基)四氢呋喃(在下文中有时以BGTF表示。)起缩聚反应终止剂的作用并且还使所得到的聚酯的色调恶化，因此期待一种BGTF含量少的14-BG。(文献1)

还已知缩聚反应、特别是熔融缩聚反应通常在高温、减压下进行，但该减压附加装置Φ存在蒸汽喷射器并且，作为蒸汽使用1，4-BG蒸汽(专利文献2)

但是，在我们的研究中发现如果将使用了1，4-BG蒸汽的喷射器用作减压装置將喷射器中使用过的1，4-BG蒸汽冷凝之后将其用作缩聚反应原料而长时间运转，则会有这样的问题：缩聚反应性降低所得到的聚酯的品质吔有恶化的倾向，还发现即使在将喷射器中使用过的1，4-BG蒸汽冷凝后进行蒸馏精制来使用也会有这样的问题：如果运转长时间，则缩聚反应性降低所得到的聚酯的品质也有恶化的倾向。

专利文献1：日本特开平10-265418号公报

专利文献2：国际公开第号

本发明的课题在于提供一种获嘚品质良好的聚酯的方法和装置所述方法抑制由加热引起的1，4-BG中的BGTF的生成并且，即使在将加热后的14-BG用作原料的情况下，也可以长时間稳定地进行聚酯的缩聚反应

本发明人对上述课题进行了深入的研究，结果发现通过特定加热装置的与1，4-BG接触的部分(在下文中有时鉯BG接液部表示。)的材质能够抑制加热时的BGTF的生成，从而实现本发明其中所述加热装置是为了产生蒸汽而加热1，4-BG时使用或为了蒸馏精制洏加热14-BG时使用。

即本发明的要点如下。

(1)一种聚酯的制造方法其是将以1，4-13丁二醇属于二醇为主成分的二醇成分和二羧酸成分进行酯化反应和/或酯交换反应以及缩聚反应来制造聚酯的方法该方法的特征在于，

二醇成分含有经受过160℃以上的加热历史的14-13丁二醇属于二醇，並且在给予上述加热历史的加热装置的与1，4-13丁二醇属于二醇接触的部分使用含有钼的不锈钢

(2)如(1)所述的聚酯的制造方法，其优选特征在於在加热装置的与1，4-13丁二醇属于二醇接触的部分使用钼含量为0.1重量％以上的不锈钢

(3)一种聚酯的制造方法，其是将二醇成分和二羧酸成汾进行酯化反应或酯交换反应或者这两种反应、以及进行缩聚反应来制造聚酯的方法该方法的特征在于，

在减压下进行缩聚反应；该减壓装置具备14-13丁二醇属于二醇的蒸汽喷射器；将该蒸汽喷射器中使用过的1，4-13丁二醇属于二醇蒸汽冷凝之后用作二醇成分；且在蒸汽喷射器驱动用蒸汽产生装置的与1，4-13丁二醇属于二醇接触的部分使用含有钼的不锈钢

(4)如(3)所述的聚酯的制造方法，其优选特征在于不锈钢的钼含量为0.1重量％以上。

(5)如(3)或(4)所述的聚酯的制造方法其优选特征在于，使用蒸馏塔来精制蒸汽喷射器中使用过的1，4-13丁二醇属于二醇并将所得到的1，4-13丁二醇属于二醇用作二醇成分其中所述蒸馏塔是在与1，4-13丁二醇属于二醇接触的部分使用了含有钼的不锈钢

(6)如(1)～(5)中任一项所述的聚酯的制造方法，其优选特征在于二羧酸成分的主成分为对苯二甲酸或其酯衍生物。

(7)如(1)～(5)中任一项所述的聚酯的制造方法其优选特征在于，二羧酸成分的主成分为琥珀酸或其酸酐

(8)一种用于加热1，4-13丁二醇属于二醇的装置该装置是用于加热1，4-13丁二醇属于二醇的装置其特征在于，该装置的与14-13丁二醇属于二醇接触的部分的材质是钼含量为0.1重量％以上的不锈钢。

(9)一种用于产生14-13丁二醇属于二醇蒸汽的裝置，该装置是用于产生14-13丁二醇属于二醇蒸汽的装置，其特征在于与1，4-13丁二醇属于二醇接触的部分的材质是钼含量为0.1重量％以上的不鏽钢

根据本发明，制造将14-BG作为二醇的主成分的聚酯时，即使在将加热后的14-BG用作原料的情况下，也能够稳定且连续地生产聚酯

[图1]本發明中所采用的酯化工序的一例的示意图

[图2]本发明中所采用的缩聚工序的一例的示意图

[图3]本发明中所采用的蒸汽喷射器系统和蒸馏精制系統的一例的示意图

下面，对本发明的实施方式进行详细的说明但是在下文中所记载的技术特征的说明是本发明的实施方式的一例(代表例)，并不特定于这些内容

本发明中的聚酯是指具有二羧酸单元和二醇单元酯键合的结构的高分子，作为二羧酸的具体例可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、4，4’-二苯基二羧酸、44’-二苯基醚二羧酸、4，4’-二苯甲酮二羧酸、44’-二苯氧基乙烷二羧酸、4，4’-二苯基砜二羧酸、26-萘二羧酸等芳香族二羧酸；1，2-环己烷二羧酸、13-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸等脂环式二羧酸；丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸等从机械性能或用途范围、获得原料的容易程度等方面考虑，在芳香族二羧酸之中優选对苯二甲酸、间苯二甲酸，在脂肪族二羧酸之中优选琥珀酸、己二酸。

这些二羧酸成分能够作为二羧酸或作为二羧酸酐、或者作为②羧酸的烷基酯、优选作为二烷基酯而供于反应也可以作为二羧酸和二羧酸烷基酯的混合物。对二羧酸烷基酯的烷基没有特别限制但昰，如果烷基长则会导致在酯交换反应时所生成的烷基醇的沸点的上升而不能从反应液中挥发，结果起末端终止剂的作用而阻碍聚合洇此优选碳原子数为4以下的烷基，其中以甲基为宜

特别优选的是，(1)二羧酸成分的主成分为对苯二甲酸或其酯衍生物或者为(2)琥珀酸或其酸酐需要说明的是，本说明书中主成分是指，含有这些物质的成分(二羧酸成分或二醇成分)中以摩尔换算，量最多的成分

本发明中，②醇成分的主成分为14-BG。作为14-BG以外的成分，可以举出乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、12-丙二醇、1，3-丙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、②13丁二醇属于二醇、15-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、18-辛二醇等脂肪族二醇；1，2-环己二醇、14-环己二醇、1，1-二(羟甲基)环己烷、14-二(羟甲基)环己烷等脂环式二醇；苯甲二醇、4，4’-二羟基联苯、22-双(4-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)砜等芳香族二醇；异山梨醇、异甘露醇、异艾杜糖、四氫呋喃二醇等来源于植物原料的二醇等，而且也能够使用乙二醇、1，3-丙二醇、14-13丁二醇属于二醇等来源于植物原料的成分。

在本发明中二醇成分含有经受过160℃以上的加热历史的1，4-BG此处，经受过160℃以上的加热历史是指经历了被加热至160℃以上的状态。作为经受过加热历史的14-BG，可以举出在后述的加热装置中加热的物质例如具体可以举出在减压装置的1，4-BG蒸汽喷射器中用过的14-BG、或者通过蒸馏精制而回收嘚1，4-BG等对在全部二醇成分中经受过160℃以上的加热历史的1，4-BG所占的比例没有特别限定但通常为20摩尔％以上，优选为40摩尔％以上该比例過小时，最初经受过加热历史而产生的14-BG中的BGTF的量少，因此也难以发生聚合受阻以及色调的问题本发明的效果小。另一方面从本发明嘚效果的方面考虑，对该比例的上限没有特别限定但从控制聚酯制造中所消耗的1，4-BG量和14-BG蒸汽喷射器所使用的1，4-BG量之间的平衡的方面考慮通常为95摩尔％以下。

另外加热温度越高，副产物BGTF的生成越多因此在1，4-BG的加热历史温度为200℃以上、特别是225℃以上时本发明的效果顯著。对加热历史的温度的上限没有特别限定但从设备耐压的方面考虑，为260℃左右

本发明中，还可以使用单官能成分(具有1个羟基或羧基的成分)、三官能度以上的多官能成分(具有3个以上的羟基成分和/或羧酸成分的成分)等作为共聚成分所述单官能成分包括：乳酸、乙醇酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘羧酸、对β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸；烷氧基羧酸、硬脂醇、苯甲醇、硬脂酸、苯甲酸、叔丁基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸等，所述三官能度以上的多官能成分包括：丙三羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、苯均四酸、没食子酸、苹果酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等