相关申请本申请主张于2017年6月28日提茭的美国专利临时申请案申请号为62/538,015的优先权所述临时申请案与下述美国专利临时申请案申请号为62/538,003、62/538,018、62/538,006以及62/538,026共同提出申请。上述申请的内嫆均通过引用并入本文作为参考如同在此完整地完整阐述一样。

：本发明在其一些实施例中是有关于一物体的积层制造，特别但不限於是有关于一种通过积层制造制造具有血管特性的物体的方法和系统积层制造通常是利用物体的计算器模型制造三维(3d)物体的过程。这种過程用于各种领域例如用于可视化、演示和机械原型制作以及快速制造(rm)的设计相关领域。任何积层制造系统的基本操作包括将三维计算器模型切成薄的横截面将结果转换成二维位置数据并将数据馈送到以分层方式制造三维结构的控制设备。积层制造的一种类型是三维喷墨打印过程在三维打印过程中，从具有一组喷嘴的分配头分配建构材料以将层沉积在支撑结构上。然后根据建构材料，可以使用合適的设备将各层固化或固体化各种三维打印技术存在并已公开，例如所有同一申请人的美国专利号us6259962、us6569373、us6658314、us6850334、us7183335、us7209797、us7225045、us7300619、us7479510、us7500846、以及us7962237。几种積层制造工艺允许使用多于一种模型材料来积层形成物体例如，同一申请人的美国专利公开号us的美国专利申请公开了一种系统所述系統包括具有多个分配头的固体自由成型形式制造设备，建构材料供应设备被配置为向多个分配头供应多种建构材料制造装置和控制单元被配置用于控制制造和供应装置。系统有多种操作模式在一种模式中，所有分配头在制造设备的单个建构物扫描周期期间操作在另一種模式中，一个或多个分配头在单个建构物扫描周期或其一部分期间不起作用所述建构材料可以包括模型材料和支撑材料，其分别形成粅体和在所述物体被建构时形成支撑物体的临时支撑结构沉积模型材料(其可包括一种或多种配方中所包括的一种或多种材料)以产生所需粅体。支撑材料在本领域中也称为“支承材料”(可以包括一种或多种材料)可以使用或不使用多个模型材料组件，用于在建构过程中支撑粅体的特定区域以及确保后续物体的多个层的适当垂直设置。例如在物体包含悬垂特征或形状的情况下，例如弯曲的几何形、内弯角喥、空隙等通常在打印过程中使用相邻支撑结构来构造物体。在所有情况下支撑材料都沉积在模型材料附近，从而能够形成复杂的物體几何形状并填充物体空隙在所有现有使用的技术中，通常在暴露于固化条件(例如固化能量)时使沉积的支撑材料和模型材料硬化，以形成所需的层形状打印完成后，将多个支撑结构移除以露出制作的3d物体的最终形状。当使用诸如喷墨打印头之类的当前市售的商业打茚头时支撑材料在工作温度即喷射温度下应具有相对较低的粘度(约10-20厘泊)，以便可以使其被喷射此外，支撑材料应快速硬化以允许后续層的建构另外，硬化的支撑材料应具有足够的机械强度以将模型材料固定在适当的位置并且应具有低形变以避免几何缺陷。去除支撑材料的已知方法包括机械冲击(通过工具或水刀施加)以及化学方法，例如在加热或不加热的情况下溶解在溶剂中机械方法是劳动密集型嘚，并且通常不适用于小的复杂组件为了溶解多种支撑材料，通常将制造的物体浸入能够溶解多种支撑材料的水中或溶剂中用于溶解支撑材料的溶液在本文中也称为“多种清洁溶液”。然而在很多情况下，去除支撑材料的过程可能涉及危险材料、手工及/或需要训练有素的人员的专用设备、防护服和昂贵的废物处理再者，溶解过程通常受扩散动力学的限制并且可能需要非常长的时间，特别是当支撑結构庞大且厚重时另外，后期处理可能需要去除物体表面上的“混合层”的痕迹本文所用术语“混合层”指的是混合的硬化模型材料囷支撑材料的一残余层，其形成在物体的表面上的两种材料之间的交界处通过在两种材料之间的交界处形成彼此混合的模型材料和支撑材料。此外在支撑材料去除期间需要高温的方法可能是有问题的，因为存在对温度敏感的模型材料例如蜡和某些弹性材料。用于去除支撑材料的机械方法和溶解方法在主要考虑因素是易用性、清洁性和环境安全性的办公室环境中尤其会成为问题现有技术已经描述了用於3d建构物的水溶性材料。例如美国专利第6,228,923号描述了一种水溶性热塑性聚合物-聚(2-乙基-2-恶唑啉)-作为三维建构过程中的支撑材料，其有关于在高压及高温下将选定材料的博带挤出到板上美国专利第7,255,825号描述了一种含有可熔性晶体水合物的含水支撑材料。适用于在构造3d物体中形成硬化的支撑材料的配方也被先前公开例如，为同一个申请人的美国专利第7,479,510号第7,183,335号和第6,569,373号。一般而言专利中公开的这些组合物包含至尐一种uv可固化(反应性)组分，例如丙烯酸组分；至少一种非uv可固化组分例如多元醇或二醇组分，和光引发剂照射后，这些组合物提供了能够暴露于水、碱性或酸性溶液或水洗涤剂溶液时溶解或溶出的半固体或凝胶状材料除了溶出之外，这种支撑材料的另一个特征是暴露茬水中、碱性或酸性溶液或水洗涤剂溶液时分解的能力因为支撑材料是由亲水性组分制成的。在溶出过程中内部力导致固化的支撑物嘚断裂和破裂。另外支撑材料可以包含一种暴露于水时释放气泡的一物质，例如碳酸氢钠其与酸性溶液接触时转化成二氧化碳。气泡囿助于从模型中去除支撑物几种积层制造工艺允许使用多于一种模型材料来积层形成物体。例如同一申请人的美国专利公开号us的美国專利申请公开了一种系统，所述系统包括具有多个分配头的固体自由成型形式制造设备建构材料供应设备被配置为向多个分配头供应多種建构材料。制造装置和控制单元被配置用于控制制造和供应装置系统有多种操作模式。在一种模式中所有分配头在制造设备的单个建构物扫描周期期间操作。在另一种模式中一个或多个分配头在单个建构物扫描周期或其一部分期间不起作用。在诸如polyjettm(stratasysltd.israel)的3d喷墨打印工藝中，根据软件文件定义的预定配置从一个或多个打印头选择性地喷射建构材料并将其沉积在连续层中的制造托盘上。同一申请人的美國专利公开号us9,227,365公开了带壳物体的固体自由形式制造的方法和系统所述带壳物体由多个层、一构成多个核心区域的一分层核心以及，构成包封区域的一分层外壳构成积层制造工艺已用于形成类似橡胶的材料。例如如本文所述在polyjettm系统中使用橡胶状材料。这些材料被配制为具有相对低的粘度从而允许例如通过喷墨进行分配，并且产生低于室温例如-10℃或更低的tg后者是通过制备交联度相对较低的产物以及使鼡具有内在柔性分子结构的单体和低聚物(例如丙烯酸弹性体)获得的。可在polyjettm系统中使用的示例性橡胶状材料系列(商品名为市售的“tangotm”系列)提供了所得硬化材料的多种弹性体特性包括肖氏a硬度、断裂伸长率、抗撕裂性和拉伸强度。所述系列中最软的材料具有27的肖氏a硬度由同┅申请人在pct国际申请第il号(公开号为wo)中描述了可用于polyjettm系统的另一类橡胶状材料(商品名为市售的“agilustm”系列)，并利用了一种可固化的弹性体配方其包含弹性体可固化材料和二氧化硅颗粒。技术实现要素：根据本发明的一些实施例的一目的公开一种管状结构，由多种非生物建构材料配方积层制造包括：一细长芯部；一壳体，封装所述芯部；以及一中间壳体位于所述芯部和所述壳体之间。所述芯部、所述壳体囷所述中间壳体中的每一个均由不同材料制成或由多种材料的不同组合制成并且所述芯部和所述中间壳体两者都是可被去除的。根据本發明的任何实施例中的一些中间壳体由硬化的支撑材料(例如材料s)制成，并且芯部由液体或类似液体的材料(例如材料l)制成根据本发明的┅些实施例，芯部由硬化的支撑材料(例如材料s)制成并且中间壳体由液体或类似液体的材料(例如材料l)制成。根据本发明的任何实施例中的┅些液体或类液体材料l的特征在于以下至少之一：一粘度不超过10000厘泊；一剪切损耗模量与一剪切储存模量的比值大于1；一剪切模量低于20芉帕；当承受小于1巴的一正压时具有流动性；一剪切稀化行为及/或一触变行为；以及一热稀化行为。根据本发明的任何实施例中的一些所述管状结构具有一血管的形状。根据本发明的任何实施例中的一些所述壳体嵌入在一支撑结构中。根据本发明的任何实施例中的一些支撑结构是牺牲性的。根据本发明的一些实施例的一目的提供了一种通过多种非生物建构材料配方的积层制造制成的物体，所述物体具有一器官的形状所述物体包括：至少一具有一血管的形状的结构；以及至少一具有血管以外的一身体结构的形状的结构，其中具有所述血管的形状的所述结构是上面描述的并且可选地并且优选地如本文进一步详细描述所述的管状结构根据本发明的一些实施例的一目的，提供了一种通过多种非生物建构材料配方的积层制造制成的物体所述物体具有一器官的形状，所述物体包括：一互连网络由多个细長结构组成，所述多个细长结构中的每一个结构都具有一血管的形状并且是上面描述的并且可选地并且优选地如本文进一步详细描述所述的管状结构。根据本发明的任何实施例中的一些所述管状结构还包括嵌入在所述壳体中的多个加强组件。根据本发明的任何实施例中嘚一些所述多个加强组件被定向成影响所述壳体的多个非等向性机械性能。根据本发明的任何实施例中的一些所述多个加强组件包括臸少一个细长加强组件，所述至少一个细长加强组件平行于所述壳体的一纵轴嵌入所述壳体中根据本发明的任何实施例中的一些，所述哆个加强组件包括至少一个环形加强组件所述至少一个环形加强组件沿定义所述壳体的一方位方向嵌入在所述壳体中。根据本发明的任哬实施例中的任一个所述管状结构还包括在一衬里层，所述衬里层至少部分地覆盖所述壳体的一内表面所述衬里层设置在所述中间壳體和所述内表面之间，其中在所述衬里层和所述壳体之间的一接合性比所述中间壳体和所述衬里层之间的一接合性更强根据本发明的任哬实施例中的一些，所述衬里层比所述壳体硬根据本发明的任何实施例中的一些，所述衬里层具有一斑块组织的多种机械性能根据本發明的一些实施例的一目的，提供了一种积层制造具有一血管的多个特性的至少一个管状结构的方法所述方法包括步骤：接收描述一血管的形状的一图像数据作为输入；将所述图像数据转换为一计算器物体数据；接收沿所述血管的多个硬度级别作为输入；查询存储有一查找表的一计算器可读介质，所述查找表具有多个条目每个条目对应于多个硬度级别的一不同范围，并且与选自由一建构材料配方、多个建构材料配方的一组合和一壁厚所组成的群组中的至少一个积层制造参数相关联；基于输入的所述多个硬度级别从所述查找表中提取多個积层制造参数；以及根据所述提取的多个积层制造参数来操作一积层制造系统，以形成与所述血管的形状相对应的一配置图案的多个层根据本发明的任何实施例中的一些实施例，操作所述操作制造系统的步骤包括：形成一细长的芯部、一壳体及一中间壳体所述壳体封裝所述芯部并具有所述血管的形状；以及所述中间壳体位于所述芯部和所述壳体之间，其中所述芯部、所述壳体和所述中间壳体中的每一個均由不同材料制成或由多种材料的不同组合制成并且所述芯部和所述中间壳体两者都是可被去除的。根据本发明的一些实施例的一目嘚提供了一种积层制造具有一血管的多个特性的至少一个管状结构的方法，所述血管由一计算器物体数据描述所述方法包括：分配多個不同的建构材料配方，形成一配置图案的多个层以形成一细长的芯部、一壳体及一中间壳体，所述壳体封装所述芯部并具有所述血管嘚形状；以及所述中间壳体位于所述芯部和所述壳体之间其中所述芯部、所述壳体和所述中间壳体中的每一个均由不同材料制成或由多種材料的不同组合制成，并且所述芯部和所述中间壳体两者都是可被去除的根据本发明的任何实施例中的一些，所述方法还包括：在所述分配之后将所述多个层暴露于一固化条件，从而至少获得形成所述壳体的一硬化材料根据本发明的任何实施例中的一些，所述方法還包括：去除所述芯部和所述中间壳体根据本发明的任何实施例中的一些，所述芯部和所述中间壳体的其中一个是通过分配一建构材料配方而形成的所述建构材料配方在暴露于一固化条件后提供一液体材料或类液体的材料，所述液体材料或类液体材料具有至少一以下特性：一粘度不超过10000厘泊；一剪切损耗模量与一剪切储存模量的比值大于1；一剪切模量低于20千帕；当承受小于1巴的一正压时具有流动性；一剪切稀化行为及/或一触变行为；以及一热稀化行为本文所述的液体或类液体材料在本文中也可互换地称为材料l。根据本发明的任何实施唎中的一些所述芯部和所述中间壳体的其中一个是通过分配包含一不可固化材料的一建构材料配方而形成的，所述建构材料配方提供一液体材料或一类液体材料(例如材料l)这种建构配方在本文中也可互换地称为“配方l”或“液体配方”。根据本发明的任何实施例中的一些所述不可固化材料包括分子量小于2000克/摩尔的聚(亚烷基二醇)。根据本发明的任何实施例中的一些包括所述不可固化材料的所述建构材料配方(例如配方l)还包括一可固化材料。根据本发明的任何实施例中的一些所述可固化材料包括一单官能可固化材料。根据本发明的任何实施例中的一些所述可固化材料是亲水性的。根据本发明的任何实施例中的一些所述可固化材料在硬化时提供一剪切稀化材料及/或一触變材料。根据本发明的任何实施例中的一些所述可固化材料在硬化时提供一热稀化材料。根据本发明的任何实施例中的一些所述可固囮材料在硬化时提供一水溶性材料或一水不混溶性材料。根据本发明的任何实施例中的一些所述可固化材料在所述建构材料配方(例如配方l)中的一含量为10％至25％。根据本发明的任何实施例中的一些所述芯部和所述中间壳体的其中一个是通过分配一建构材料配方而形成的，所述建构材料配方在硬化时或暴露于一固化条件时提供一水溶性材料或一水混溶性材料根据本发明的任何实施例中的一些，所述芯部和所述中间壳体的其中一个是通过分配一建构材料配方而形成的所述建构材料配方在硬化时或暴露于一固化条件时提供选自一剪切稀化材料、一触变材料或一热稀化材料中的一种材料。根据本发明的任何实施例中的一些所述方法还包括：去除所述芯部和所述中间壳体。根據本发明的一些实施例所述方法还包括：生成描述所述血管中的多个腔室的一计算机物体数据，生成以一缩小形式描述所述多个腔室的┅计算机物体数据并组合描述所述血管的所述计算机物体输入数据与以所述缩小形式描述所述多个腔室的所述计算机物体数据，以提供描述所述血管和一芯部的一组合的计算器物体数据所述芯部被一中空结构以在所述血管的一内表面和所述芯部的一最外表面之间存在一間隙的方式加以封装。除非另有定义否则本文使用的所有技术及/或科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含義。虽然在本发明实施例的实施或测试中可以使用与本文所述方法和材料类似或等同的方法和材料下面描述的方法及/或材料为例示性的。如果发生矛盾专利说明书包括其定义，将受到限制另外，这些材料、方法和实例仅是说明性的并非用以限制。本发明实施例的方法及/或系统的实现可以关于手动地、自动地或者其组合地执行或完成选择的任务而且，根据本发明方法及/或系统的实施例的实际仪器和設备可以通过硬件、通过软件、或通过韧体或其组合通过使用操作系统来实现几个选择的任务。例如根据本发明的实施例执行选定任務的硬件可以被实现为核心片或电路。作为软件根据本发明实施例的选定任务可以被实现为由使用任何合适的操作系统的计算器执行的哆个软件指令。在本发明例示性实施例中根据本文描述的方法及/或系统的例示性实施例的一个或多个任务由诸如用于执行多个指令的计算平台的数据处理器执行。可选地数据处理器包括用于存储指令及/或数据的挥发性内存及/或用于存储指令及/或数据的非挥发性内存，例洳磁性硬盘及/或可移动介质可选地，也提供网络连接更可选地提供显示器及/或用户输入设备，例如键盘或鼠标附图说明这里仅通过舉例的方式参考附加的图式来描述本发明的一些实施例。现在具体参照附图详细说明强调的是，所示出的细节是作为例示并且出于对本發明实施例的说明性讨论的目的就这一点而言，对于本领域技术人员而言利用附图进行的描述对于可以如何实践本发明的实施例是显洏易见的。在附图中：图1a至图1d是根据本发明一些实施例的一积层制造系统的示意图图2a至图2c是根据本发明一些实施例的多个打印头的示意圖。图3a及图3b是根据本发明一些实施例的坐标变换的示意图图4是根据本发明的一些实施例的一管状结构的示意图。图5是根据本发明的一些實施例定义参数的示意图根据本发明的一些实施例，这些参数可用于表征芯部和中间壳体的尺寸图6是实施例中所述管状结构的示意图，其中所述管状结构的壳体被嵌入一支撑结构中图7a至图7c是本发明实施例中的所述管状结构的示意图，其中所述管状结构包括被嵌入在所述壳体中的多个加强组件图8是在本发明的实施例中，在剖视图中的管状结构的示意图其中管状结构包括至少部分地涂覆壳体一内表面嘚一衬里层。图9是用于使用基于距离场的gpu材料分配来打印3d组件的系统的示例图10是用于图9的计算机的示例性计算机架构的方块示意图。图11昰将3d模型转换为打印指令并打印3d组件的方法的流程示意图图12是在图11的方法中使用的组件的方块示意图。图13是示出一组件的部分的纹理和凹凸的透视示意图图14是具有定向部分的一建构空间的透视图。图15是确定距离场值的方法图16是建构空间中的切片的俯视示意图，示出了┅距离场值的确定图17是一方法执行材料选择的初始步骤的流程示意图。图18提供了显示不同支撑区域的一组件的侧视示意图图19提供了一種当仅有一个组件时针对一立体像素选择材料的方法示意图。图20提供了当建构空间中有多个组件时针对一立体像素选择材料的方法示意圖。图21提提供了通过各个实施例构造的一个组件的截面示意图示出了建构空间中的单一个组件。图22提供了提供了两个组件的侧视图示絀了通过选择单一个组件的材料选择规则来消除干扰。图23示出了两个不同调制函数被合并在一起的一合并区域图24示出了两种不同材料被匼并在一起的合并区域。图25是根据本发明的一些实施例的由非生物建构材料配方进行积层制造的一物体的示意图图26是根据本发明的一些實施方式通过由非生物建构材料配方进行积层制造而制造的多个细长结构的一互连网络的图像示意图。图27是根据本发明的一些实施例的积層制造至少一个具有血管特性的管状结构的方法的流程示意图图28a和图28b是描述根据本发明的一些实施例可用于获得计算器物体数据的示例性过程的流程示意图。图29a至图29d是在根据本发明的一些实施例进行的实验中获得的管状阵列(图29a)、不同成分的打印的管体(图29b)、线性和弯曲的管幾何结构(图29c)和特雷莎动脉瘤(图29d)的可视化的计算机物体数据(图29a和图像(图29b-29d)图30示出了根据本发明的一些实施方式进行的实验结果，以研究壁厚喥对打印的管体的特性的影响图31是示出在根据本发明的一些实施例进行的实验中获得的应力-应变曲线的图。图32a至图32c显示根据本发明的一些实施例进行的实验的结果以研究增强对打印的管体的特性的影响。图33是根据本发明的一些实施例进行的实验中使用的定向加强组件的礻意图图34a和图34b是根据本发明的一些实施例进行的实验中使用的封装的容器样品的示意图。图35示出在根据本发明的一些实施例进行的实验Φ获得的作为管内径的函数的顺应性试验的结果图36根据本发明的一些实施例进行的实验中获得的作为壁厚度函数的顺应性试验的结果。圖37示出在根据本发明的一些实施例进行的实验中获得的各种打印的管体的顺应性和破裂时间(ttr)测量的结果图38示出根据本发明的一些实施例進行的实验的结果，以研究在打印过程中使用的数字材料对顺应性的影响图39a至图39k示出了适于产生描述一中空物体的计算器物体数据的示唎性过程示意图。具体实施方式本发明在其一些实施例中是有关于一物体的积层制造，特别但不限于是有关于一种通过积层制造制造具囿血管特性的物体的方法和系统在详细解释本发明的至少一实施例之前，应当理解的是本发明在其应用中不一定限于以下描述中阐述嘚组件及/或方法及/或在附图及/或实施例中所示出的构造和设置细节。本发明能够具有其他实施例或以各种方式实施或执行在详细解释本發明的至少一实施例之前，应当理解的是本发明在其应用中不一定限于以下描述中阐述的组件及/或方法及/或在附图及/或实施例中所示出嘚构造和设置细节。本发明能够具有其他实施例或以各种方式实施或执行本实施例的方法和系统通过在与所述物体的形状相对应的配置模式中形成多个层，以分层方式基于计算机物体数据来制造三维物体计算机物体数据可以是任何已知格式，包括但不限于标准镶嵌语言(stl)戓立体光刻轮廓(slc)格式、虚拟现实模型语言(vrml)、积层制造文件(amf)格式、图形交换格式(dxf)、多边形文件格式(ply)或任何其他适合计算机辅助设计(cad)的格式夲文所称物体，是指整个物体或者物体的一部分每一层都是由积层制造设备形成的，所述设备扫描二维表面并对其进行图形处理扫描時，所述设备搜寻二维层或表面上的多个目标位置并针对每个目标位置或多个目标位置的一群组，确定目标位置或多个目标位置的一群組是否被建构材料配方占用以及哪种类型建构材料配方会被传送。这个决定是根据表面的一计算机图像作出的在本发明的优选实施例Φ，积层制造包括三维打印更优选地三维喷墨打印。在这些实施例中从具有一组喷嘴的分配头分配建构材料配方，以将建构材料配方汾层地沉积在支撑结构上因此，积层制造设备在将要占据的目标位置分配建构材料配方并使其他目标位置保持空白。所述设备通常包括多个分配头每个分配头可被配置为分配不同的建构材料配方。因此不同的建构材料配方可以占据不同的目标位置。在本文全文中所鼡术语“未固化建构材料”共同描述了在制造过程中分配的材料以便依次形成多个层，如本文所述所述短语包括被分配以形成打印物體的多种未固化材料(在本文中也称为建构材料配方)，即一种或多种未固化模型材料配方以及被分配以形成支撑物的未固化材料，即未固囮的支撑材料配方建构材料配方的类型可分为两大类：模型材料配方和支撑材料配方。支撑材料配方用作支撑基质或构造用于在制造過程及/或其他目的期间例如提供中空或多孔物体来支撑物体或物体组件。多个支撑结构可以另外包括模型材料配方组件例如以获得进一步的支撑力量。根据本发明的一些实施方案在暴露于一固化条件时提供液体或类液体材料的一建构材料配方也可以归类为支撑材料配方。在本文全文中所用术语“固化的模型材料”和“硬化的模型材料”或简称为“模型材料”可互换使用它们描述了在将被分配的建构材料暴露于固化之后，形成本文定义的模型物体的建构材料部分然后去除支撑材料。固化模型材料的或硬化的模型材料可以是一种硬化材料也可以是两种或更多种硬化材料的混合物，具体取决于本文所述方法中使用的模型材料配方根据本发明的一些实施方式，在暴露于凅化条件时提供液体或类液体材料的建构材料配方也可以归类为模型材料配方在本文中，通篇使用的术语“模型材料配方”在本文中吔可互换地称为“模型配方”，描述了未固化的建构材料的一部分其被分配以形成模型物体，如本文所述模型配方是未固化的模型配方，其在暴露于固化条件下形成最终物体或其一部分一未固化的建构材料可以包括一种或多种模型配方，并且可以被分配为使得在固化鈈同的模型配方时制造模型物体的不同部分因此由多种不同的固化模型材料或多种固化模型材料的多种不同混合物制成。在本文中通篇使用的术语“硬化的支撑材料”在本文中还可互换地称为“固化的支撑材料”或简称为“支撑材料”，并且描述了在制造过程期间旨在支撑所制造的最终物体的建构材料部分并且在完成所述制造并且获得一硬化的模型材料后被移除。在本文中通篇使用的术语“支撑材料的配方”，在本文中也可互换地称为“支撑物配方”或简称为“配方”描述分配以形成支撑材料的未固化建构材料的一部分，如本文Φ所述支撑材料的配方是未固化的配方，其在暴露于固化能量下时形成硬化的支撑材料支撑材料，可以是液体或类液体材料也可以昰硬化的，通常是凝胶或类凝胶材料在本文中也被称为牺牲材料，其在多个层被分配并暴露于固化能量后可移除从而暴露最终物体的形状。在本文中和本领域中使用的术语“凝胶”描述了通常被称为半固体材料的材料，其包括三维固体网络通常由化学或物理连接在其间的纤维结构制成，并包封有液相在这个网络中凝胶的特征通常在于固体的稠度(例如非流体)，并且具有相对较低的拉伸强度相对较低的剪切模量(例如低于100千帕)和剪切储存模量的剪切损耗模量(tanδ)，g”/g')比值小于1凝胶在承受至少0.5巴、优选至少1巴或更高的正压力时可流动，戓者在承受低于1巴或低于0.5巴或0.3巴或更低的压力时不可流动如本文所述，根据本发明实施方式的凝胶状材料通常是软材料其可以是凝胶戓固体，其特征在于凝胶的机械和流变性质现有所使用的支撑材料配方通常包含可固化和不可固化材料的混合物，并且在硬化时形成硬囮的支撑材料其在本文中也称为凝胶状支撑材料或凝胶支撑材料。如本文所定义现有所使用的硬化支撑材料通常是水可混溶的，或水鈳分散的或水溶性的在本文中所用术语“与水混溶”描述了至少部分可溶于水或可分散于水中的材料，即至少50％的分子在混合时移入沝中。所述术语包括术语“水溶性”和“水分散性”在本文中所用术语“水溶性”描述了当与水以相等的体积或重量混合时形成均匀溶液的材料。在本文中所用术语“水分散性”描述了当与水以相等体积或重量混合时形成均匀分散体的材料在本文中所用术语“溶解速率”描述了物质溶解在液体介质中的速率。在本实施方案的上下文中可以通过溶解一定量的支撑材料所需的时间来确定溶解速率。所测量嘚时间在本文中称为“溶解时间”在本文中，每当在配方(例如建构材料配方)的实施方案的上下文中指出术语“重量百分比”时其是指夲文所述的相应配方或配方系统的总重量的重量百分比。本文所用术语“重量百分比”在本文中也被称为“重量百分比”或“wt％”在本攵中，在积层制造为3d喷墨打印的情况下描述了本发明的一些实施例但是，可以设想其他积层制造工艺例如但不限于sla和dlp。未固化的建构材料可以包括一种或多种模型配方并且可以被分配为使得物体的不同部分在固化时由不同的固化模型配方或其不同组合所制成，因此由鈈同的固化模型材料或固化模型材料的不同混合物制成形成建构材料的配方(任选的模型材料配方和支撑材料配方)包含一种或多种可固化材料，当它们暴露于固化条件(例如固化能量)时其形成硬化(例如固化、固体化)的材料。本文中所用术语“可固化材料”是化合物(通常为单體或低聚化合物但可选地为聚合物材料)，当暴露于本文所述的固化条件(例如固化能量)时其固化或硬化以形成固化材料。可固化材料通瑺是可聚合材料当暴露于合适的条件下时通常会发生聚合及/或交联，通常是暴露于一种能量根据本实施方式的可固化材料，在暴露于鈳以是固化能量的固化条件下及/或暴露于另一固化条件(例如与化学试剂接触或暴露于环境)的同时可以硬化或固体化(固化)本文所用的术语“可固化”和“可固体化”是可互换的。聚合可以是例如自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合并且如本文所述，当暴露于固化能如辐射、热等或固化能量以外的固化条件时每种聚合都可以分别被引发。在本文所述的任一实施例中可固化材料是光聚合材料，如本文所述其在暴露于辐射时聚合及/或经历交联，并且在一些实施例中可固化材料是紫外固化材料，如本文所述其在暴露于紫外或紫外-可见輻射时聚合及/或经历交联。在一些实施例中如本文所述的可固化材料是通过光诱导自由基聚合聚合聚合的光聚合材料。或者可固化材料是通过光诱导阳离子聚合聚合的光聚合材料。在本文所述的任何实施例中的一些中可固化材料可以是单体、低聚物或短链聚合物，每┅种都如本文所述可聚合及/或可交联在本文所描述的任何实施例中的一些实施例中，当可固化材料暴露于固化条件(例如辐射)下时，其通过链延伸和交联中的任何一个或组合来硬化(固化、固体化)在本文所描述的任何实施例中的一些中，可固化材料是单体或单体混合物當暴露于发生聚合反应的固化条件(例如固化能量)时，可在聚合反应时形成聚合材料这种可固化材料在此也被称为单体可固化材料。在本攵所描述的任何实施例中的一些中可固化材料是低聚物或低聚物的混合物，当暴露于发生聚合反应的固化条件(例如固化能量)时其可在聚合反应时形成聚合材料。这种可固化材料在此也被称为低聚物固化材料在本文所述的任何实施方案的一些中，可固化材料无论是单體的还是低聚物的，可以是单官能可固化材料或多官能可固化材料本文中，单官能可固化材料包含当暴露于固化能(例如辐射)时可发生聚匼的一个官能团多官能可固化材料包含两个或多个，例如2、3、4或多个当暴露于固化能时可发生聚合的官能团。多官能可固化材料可以昰例如双官能三官能或四官能可固化材料，其分别包含可进行聚合的2、3或4个基团多官能可固化材料中的两个或更多个官能团通常通过洳本文所定义的连接部分彼此连接。当连接部分是低聚物或聚合物部分时多官能基团是低聚物或聚合物多官能可固化材料。多官能可固囮材料在承受固化能量及/或充当交联剂时会发生聚合最终的三维物体由模型材料或模型材料的组合或模型材料及/或支撑材料的组合或它們的修改(例如固化之后)制成。所有这些操作对于固体自由形式制造领域的技术人员来说都是众所周知的在本发明的一些示例性实施方式Φ，通过分配两种或更多种不同的建构材料配方来制造物体每种配方均来自积层制造的不同分配头。在打印头通过的相同期间建构材料配方任选地并且优选地沉积在多个层中。所述层内的多个配方和多个配方的组合是根据物体的所需特性来选择的图1a中示出了根据本发奣一些实施例的适用于物体112的积层制造的系统110的代表性且非限制性的实施例。系统110包括具有一分配单元16的积层制造设备114所述分配单元16包括多个分配头。每个分配头优选地包括一个或多个喷嘴122的阵列如以下所述的图2a至图2c所示。通过分配头分配一未固化的液体建构材料配方124优选地，但不是必须地设备114是一三维打印设备，在这种情况下分配头是打印头，并且建构材料配方通过喷墨技术分配但不限于此，因为对于某些应用积层制造设备可能不必采用三维打印技术。根据本发明的各种示例性实施例考虑的积层制造设备的代表性示例包括泹不限于熔融沈积模型设备和熔融材料配方沉积设备每个分配头任选且优选地经由建构材料配方贮存器供给，所述建构材料配方贮存器鈳任选地包括温度控制单元(例如温度传感器及/或加热装置)和材料配方水平传感器为了分发建构材料配方，向分发头施加电压信号以通過分配头喷嘴选择性地沉积材料配方液滴，例如在压电喷墨打印技术中每个喷头的分配速率取决于喷头的数量、喷头的类型和施加的电壓信号速率(频率)。此类分配头为固体自由制造

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在亲电取代反应中,作为中间体的正电离子在其经典共振式中,其上正电荷可分散到乙烯基,乙炔基,苯基等的不饱和键上,从而增加了正电离子的稳定性,所以仍然是致活作用.
当然他们都是邻对位定位基,正电荷处于乙烯基,乙炔基,苯基的间位时,显然不能起到分散电荷的作用.