任何的可逆循环过2113程热温5261比之和為零,而熵是热温比这一个积4102分的态函数的增1653量对于一个可逆的循环过程,可以分解为很多的微小的循环的积分.在这些微小的循环中熵变为0,故有不可逆循环过程体系熵变等于零。
此外因为不可逆循环过程是不可逆的所以系统加环境的总熵一定大于零,即环境的熵变大于零
鈈可逆循环过程体系熵变影响因素:
1)熵变(ΔS)与体系中反应前后物质的量的变化值有关:
a.对有气体参加的反应:
主要看反应前后气体物质的量的變化值即Δn(g),Δn(g)正值越大,反应后熵增加越大;Δn(g)负值越大,反应后熵减越多;
b.对没有气体参加的反应:
主要看各物质总的物质的量的变化值即Δn(总),Δn(总)正值越大熵变正值越大;Δn(总)负值绝对值越大,熵变也是负值的绝对值越大,但总的来说熵变在数值上都不是特别大.
2)熵变(ΔS)值随温度嘚改变变化不大,一般可不考虑温度对反应熵变(ΔS)的影响.
3)熵变(ΔS)值随压力的改变变化也不大,所以可不考虑压力对反应熵变的影响.
因为熵是状态函数所2113以体系熵变为零,其次因5261为循環是不可4102逆的,所以系统加1653环境的总熵一定大于零即环境的熵变大于零。
对于一个可逆的循环过程可以分解为很多的微小的循环的积汾,在这些微小的循环中熵变为0系统的熵仅与始末状态有关,与过程无关因此若始、末两态之间为一不可逆过程。
则可以在两态之间設计一个可逆过程通过计算该可逆过程的热温比积分,得到系统在两个平衡态之间不可逆过程的熵变
1、任意可逆循环过程并与实际过程的热温商进行比较之和为零。
2、熵是系统的广度性质具有加和性。
4、可逆过程热温商不是熵而是过程中熵函数的变化。不可逆过程並与实际过程的热温商进行比较之和小于该过程系统始终态之间的熵变
5、克劳修斯不等式dS-δQ/T≥0
①δQ是实际过程中交换的热,T是环境的温喥
②式中等号应用于可逆过程此时环境与系统处于平衡状态,温度相等
③不等号适用于不可逆过程
1、绝热过程系统的熵值永不减少。?S绝热≥0
①对于绝热可逆过程系统的熵值不变,?S=0
②对于绝热不可逆过程系统的熵值增加,?S>0
③只能判断过程是否可逆绝不能用来判断过程是否自发
孤立系统的不可逆过程必然是自发过程
2、孤立系统自发过程的方向总是朝着熵值增大的方向进行。?S孤立=?S系统+?S环境≥0
①?S孤立>0就是自发过程
②?S孤立=0,就是可逆过程
任何的可逆循环2113过程热温比5261之和为零,而熵是热温比这一个4102积分的态函数的增量对于┅1653个可逆的循环过程,可以分解为很多的微小的循环的积分.在这些微小的循环中熵变为0,故有不可逆循环过程体系熵变等于零。
此外因为不可逆循环过程是不可逆的所以系统加环境的总熵一定大于零,即环境的熵变大于零
不可逆循环过程体系熵变影响因素:
1)熵变(ΔS)与体系中反应前后物质的量的变化值有关:
a.对有气体参加的反应:
主要看反应前后气体物质的量的变化值即Δn(g),Δn(g)正值越大,反应后熵增加越大;Δn(g)负值越大,反应后熵减越多;
b.对没有气体参加的反应:
主要看各物质总的物质的量的变化值即Δn(总),Δn(总)正值越大熵变正值越大;Δn(总)负值绝对值越夶,熵变也是负值的绝对值越大,但总的来说熵变在数值上都不是特别大.
2)熵变(ΔS)值随温度的改变变化不大,一般可不考虑温度对反应熵变(ΔS)的影響.
3)熵变(ΔS)值随压力的改变变化也不大,所以可不考虑压力对反应熵变的影响.
首先,体系经过循环过程体系回到始态,因为熵是状态函数,所以体系熵变为零,
其次,因为循环是不可逆的,所以系统加环境的总熵一定大于零,即环境的熵变大于零。
首先体系经过循环过程体系回到始态,因为熵是状态函数所以体系熵变为零,
其次因为循环是不可逆的,所以系统加环境的总熵一定大于零即环境的熵变大于零。
首先体系經过循环过程体系回到始态,因为熵是状态函数所以体系熵变为零,
其次因为循环是不可逆的,所以系统加环境的总熵一定大于零即环境的熵变大于零。
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