低聚壳聚糖+饲料添加剂在水中有效时间?


提高水产动物的生长性能

寡糖主要通过以下途径对动物的生产性能产生影响:
(1)促进肠道有益菌的增殖,抑制病原菌和腐败菌,使它们产生的毒素如胺、氨、吲哚等有毒有害代谢产物大量减少,减少动物疾病及腹泻等的发生率;
(2)肠道组织变厚增生、重量增加,肠绒毛高度增加,肠壁黏膜变薄,从而增强消化功能,更好地消化吸收营养物质;
(3)促进矿物质元素的吸收,寡糖发酵产生的酸性物质能吸附钙化合物使其溶解性增加,从而导致钙吸收能力增强;
(4)生成营养物质,双歧杆菌在肠道能合成维生素&nbspB1、维生素&nbspB2、维生素&nbspB6、维生素&nbspB12、烟酸、叶酸和各种氨基酸等给大西洋鲑鱼分别饲喂不含寡糖和含少量寡糖的饵料结果发现饲喂寡糖的大西洋鲑鱼在增重率、饲料转化率以及蛋白质、脂肪消化率等方面均与对照组差异显著。刘兴国等在罗非鱼的饲料中添加&nbsp0.25%、0.5%、1%、2%的壳聚糖,表明壳聚糖显著降低了罗非鱼的饲料系数,提高蛋白效率,添加量以0.5%最为适宜。曹丹等[13]分别给异育银鲫饵料添加&nbsp0.0%、1.0%、1.5%、2.0%的壳聚糖,饲喂&nbsp60d,发现试验组的增重率均比对照组显著提高,添加&nbsp1.0%组的增重率比对照组提高49.02%(P<0.01)。

寡糖类物质被认为是重要的肠道功能调节剂,能改善动物消化道微生物区系,促进消化道有益菌的生长,抑制有害微生物的繁殖。寡糖可以作为病原菌的竞争排斥因子,为病原菌提供丰富的附着点,以此来吸附细菌,使病原菌无法结合到动物肠壁上。由于多数寡糖不被消化酶降解,携带附着的病菌通过肠道,细菌得不到生长所需的养分而失去致病能力。大量的研究证实,鱼类肠道内存在着正常的细菌群落[15、16]。正常菌群在宿主体内生存和增殖,对维持宿主组织器官的正常结构和功能具有十分重要的作用。蔡雪峰等报道,在虹鳟幼鱼饲料中添加不同浓度,壳寡糖,各组肠道菌群的组成随壳寡糖浓度的变化而变化,但各组虹鳟幼鱼肠内细菌的总数之间没有显著差异(P>0.05)。Mahious&nbsp等在大菱鲆的生长试验中也得到了类似的结果:在试验组中分别添加&nbsp2%的菊粉、寡糖和低聚乳果糖,各组肠道微生物的总数差异不显著,但微生物种类以及占主导地位的菌种差异显著,肠道中大肠杆菌的数量明显减少,双歧杆菌、乳酸杆菌的数量明显增加。庄承纪等在罗氏沼虾和斑节对虾虾苗的养殖水体中加入不同浓度的壳聚糖,人为感染气单胞菌或者弧菌,结果表明壳聚糖可抑制气单胞菌或者弧菌的生长,增强虾苗抗病能力,提高虾苗成活率。

影响鱼类的血液生化指标水平

寡糖能够降低血清中甘油三酯和胆固醇浓度,进而改善脂类代谢,同时还能够降低血液中的尿素氮水平,提高蛋白质沉积率,降低尿素在肾脏中的沉积,从而减少肾脏尿素中毒的可能性。此外,长激素(GH)、谷草转氨酶(AST)、谷丙转氨酶(ALT)等都有一定的影响。肖明松等[20]在中华鳖的饲料中添加不同浓度的果寡糖,结果表明果寡糖可以显著降低血清中尿素氮、甘油三酯及胆固醇的含量,提高总蛋白和白蛋白的含量(P<0.05)。马利等将南美白对虾分成&nbsp5&nbsp组,饲料中分别添加壳寡糖&nbsp0&nbspmg/kg、125&nbspmg/kg、250&nbspmg/kg、500mg/kg、1000&nbspmg/kg,饲喂&nbsp8&nbsp周,发现壳寡糖对南美白对虾血清中的肌酐、葡萄糖、钙离子、总胆固醇、甘油三脂和低密度脂蛋白胆固醇均无显著影响,但可使高密度脂蛋白胆固醇显著增加,促进脂类代谢。血清溶菌酶活性是鱼类机体非特异性免疫反应的重要指标,其活性的提高表明巨噬细胞、多型核白细胞的活性加强。Dautremepuits&nbsp等把健康鲤鱼置于溶解有壳聚糖浓度分别为&nbsp75&nbspmg/L、150&nbspmg/L的水中作试验组,正常饲养&nbsp96h,之后采集鲤鱼的肝、头肾等组织并检测其溶菌酶活性,发现试验组的溶菌酶活性和对照组之间差异显著。这些生化指标的变化直接或间接的反映了寡糖投喂后对鱼类生长代谢的作用。

增强水产动物的免疫功能

大量的研究表明,寡糖能够增强机体的免疫功能,其主要作用机理:
(1)寡糖本身具有一定的免疫原性,能够刺激机体免疫应答;
(2)寡糖分子与肠道内有害微生物的肠内皮细胞上受体的结构相似,因此能与一定的毒素、病毒和真菌细胞的表面结合而作为这些外源抗原的佐剂,减缓抗原的吸收,增加抗原的效价,从而增强动物体的细胞和体液免疫反应;
(3)据研究,肝脏能够分泌一种与甘露糖结合的糖蛋白,这种蛋白质能与细菌夹膜相粘接并触发一连串的补体,从而启动免疫系统产生应答反应。含甘露糖的寡糖能够刺激肝脏分泌甘露糖结合蛋白,因此影响免疫功能;
(4)寡糖可促进有益菌如双歧杆菌等的大量增殖。研究表明双歧杆菌可以提高机体的抗体水平,激活巨嗜细胞的吞噬活性,从而影响机体的免疫功能。Dautremepuits等[22]把健康鲤鱼置于溶解有壳聚糖浓度为150mg/L&nbsp的水中作试验组,正常饲养&nbsp96&nbsph,之后采集鲤鱼的肝、头肾等组织,测其抗体水平,发现试验组的总抗体量和对照组差异显著;另一组寄生有&nbspPtychobothrium&nbspsp&nbsp的鲤鱼饲养于壳聚糖浓度和铜离子浓度分别为&nbsp75&nbspmg/L&nbsp和&nbsp0.1&nbspmg/L&nbsp的水中,检测结果仍是试验组的总抗体量和对照组差异显著。王树芹等[23]在异育银鲫饲料中添加&nbsp0.5%或&nbsp1.0%的壳聚糖,能够提高溶菌酶活性(P<0.&nbsp01)和白细胞的吞噬作用(P<0.01)。沈锦玉等[24]通过注射或口服壳聚糖可显著提高中华绒螯蟹血清中溶菌酶、SOD&nbsp酶活力。由此可见,寡糖能促进水产动物机体免疫机能的改变,提高机体抗病能力。

改善水产动物的养殖用水&nbsp

寡糖种类中的壳聚糖产品多用于水处理。如日本每年用于水处理的壳聚糖超过&nbsp500&nbspt,美国环保局也把壳聚糖作为饮用水的净化产品[25]。壳聚糖处理养殖用水机理是其氨基和羟基能够与养殖废水中的金寡糖的添加还对血液中的免疫球蛋白(IgG、IgM&nbsp等)、生属离子形成螯合配位体;另外,壳聚糖具有很强的亲水性,可以在酸性介质中膨胀形成粘稠状的胶体,吸附养殖用水的悬浮物,使其沉淀,从而净化了养殖用水。利用壳聚糖可以有效的吸附或者捕集溶液中的金属离子,也能够吸附悬浮物和过剩的有机物,并且不会对水产养殖对象产生任何毒害作用。杨清友[26]在养殖水体中加入&nbsp50~100&nbspg/m3的壳聚糖,试验结果表明,加壳聚糖的水体比不加壳聚糖的水体透明度高,壳聚糖净化了水质,防止了水质恶化。

壳寡糖作为饲料添加剂的应用前景展望在水产动物的生产中,人们常用抗生素来预防病菌感染,促进动物生长,但抗生素在杀害有害菌的同时也杀死了有益菌,而且长期使用不仅使细菌产生耐药性,同时药物的残留及对畜产品品质的影响更是一个严重的问题。壳寡糖作为新型绿色饲料添加剂,资源丰富、无毒、无副作用,实际应用中问题较少,前景广阔。

寡糖:(&nbspoligosaccharide&nbsp)又称低聚糖。为两个或两个以上(一般指2-10个)单糖单位以糖苷键相连形成的糖分子。寡糖经水解后,每个分子产生为数较少的单糖又称低聚糖,寡糖与多糖之间并没有严格的界限。低聚糖的获得大体上可分为以下5种:从天然原料中提取、微波固相合成方法、酸碱转化法、酶水解法等。

   第一节 壳聚糖概述

壳聚糖又称脱乙酰甲壳素,是由自然界广泛存在的几丁质(chitin)经过脱乙酰作用得到的,化学名称为聚葡萄糖胺(1-4)-2-氨基-B-D葡萄糖。自1859年,法国人Rouget首先得到壳聚糖后,这种天然高分子的生物官能性和相容性、血液相容性、安全性、微生物降解性等优良性能被各行各业广泛关注,在医药、食品、化工、化妆品、水处理、金属提取及回收、生化和生物医学工程等诸多领域的应用取得了重大进展。针对患者,壳聚糖降血脂、降血糖的作用已有报告。同时,壳聚糖被作为增稠剂、被膜剂列入国家食品添加剂使用标准GB-2760。(可行性报告)


   第二节 壳聚糖制备流程

制备壳聚糖的主要原料来源于水产加工厂废弃的虾壳和蟹壳,其主要成分有碳酸钙、蛋白质和甲壳素(20%左右)。由虾蟹壳制备壳聚糖的过程实际上就是脱钙、去蛋白质、脱色和脱乙酸的过程。目前国内外制备壳聚糖的方法包括酸碱法、酶法、氧化降解法及机械加工法。酸碱法是利用稀盐酸将难溶的碳酸钙转化为可溶性的氯化钙而随溶液分出,再用稀碱将蛋白质溶出,再经过脱色及水洗、干燥等过程即可得到甲壳素,然后通过脱乙酸化反应,可使甲壳素脱去分子中的乙酸基,转变为壳聚糖。酶法则是利用乙二胺脱钙、用酶去蛋白质的过程。机械加工法则是利用精选的虾蟹壳经过干燥、压碎、研磨、分选、精筛等过程。其中最常用的方法是酸碱法,但此法仍存在许多问题,如酸碱性过强、降解速度慢、降解产物聚合度低、产物纯化难、生产成本高等。

酸碱法制备壳聚糖的具体步骤如下:①原料预处理:首先将虾壳、蟹壳的肉质、污物等杂质去除,用水洗净,然后干燥;②酸浸:去除原料中无机盐。将预处理后的虾、蟹壳置于5%稀盐酸中室温下浸泡2h,然后过滤、水洗至中性;③消化:去除原料中蛋白质和脂肪。将酸浸后的虾、蟹壳置于10%的氢氧化钠溶液中煮沸2h,然后过滤、水洗至中性、干燥后即得甲壳素;④脱色:有3种方法,包括日晒脱色,保持微酸湿润条件下,在阳光紫外线作用下用空气中的氧气进行漂白;采用高锰酸钾、亚硫酸氢钠等进行氯化脱色;也可采用有机溶剂如丙酮抽提除去色泽⑤脱乙酰基:甲壳素脱乙酰基。将甲壳素置于45%- 50%氢氧化钠溶液中在 100- 110℃水解 4h,然后过滤、水洗至中性、干燥得到壳聚糖。

甲壳素是类似纤维素的生物聚合物,是许多低等动物,特别是节肢类动物(如昆虫、甲壳类动物等)外壳的主要成分,主要以无机盐(主要是碳酸钙)及蛋白质结合形式存在。但其中尤以虾蟹壳中的含量最高,分别在虾壳中约含20%~25%,在蟹壳中含17%~18%。将虾或蟹壳在常温下用稀盐酸脱钙,再用热的稀碱除去蛋白质,剩下的不溶物就是甲壳素。将甲壳素用浓碱加热处理,脱去乙酰基就得到壳聚糖。由虾、蟹壳制取甲壳素、壳聚糖的简要流程如下:

    虾或蟹壳→ 脱  钙 → 脱蛋白→甲壳素 → 脱酰基→壳聚糖   

   将虾、蟹壳洗净干燥后,以5%稀盐酸于室温浸泡2h,除去原料中的碳酸钙,然后过滤水洗至中性,再置于10%的NaOH溶液中煮沸2h脱蛋白,过滤水洗至中性,干燥即得甲壳素。而后置于45%~50%NaOH溶液中,在100~100水解4h或用 40%NaOH溶液,于(84±1)℃的烘箱中保温17h,然后过滤,水洗至中性,干燥即得壳聚糖。为加快脱乙酰反应,可进行间断性水洗。

壳聚糖的主要质量指标是粘度及胺基含量,在制备壳聚糖过程中,用稀盐酸分解虾蟹壳无机盐的同时,壳聚糖的主链也会发生不同程度的水解作用,因此在分解无机盐的过程中盐酸的浓度、处理时间及温度对壳聚糖制品的粘度、胺基含量均有影响。壳聚糖的粘度通常随着盐酸浓度的增加、反应时间的延长而降低。因此为了获得较高粘度及胺基含量的壳聚糖制品,通常控制盐酸浓度为5%~10%,温度控制在25℃左右,尽量缩短反应时间。甲壳素脱乙酰基反应通常在100~180℃、40%~60%的氢氧化钠溶液中进行。试验认为,当氢氧化钠浓度低于30%时,无论反应温度多高、反应时间多长,乙酰基脱除率也只在50%左右。而当氢氧化钠浓度一定时,脱乙酰化反应速度随着温度的升高而加快,例如当氢氧化钠浓度为50%时,反应温度为140℃,20min乙酰基脱除率在85%左右,而在25℃时则需24h左右。甲壳素在热浓碱作用下,主要反应是乙酰胺水解脱除乙酰基,同时也发生主链的水解降解副反应,因此必须严格控制反应时间。

   水溶性壳聚糖的制备:提出两种降解制备水溶性壳聚糖的新方法:

   (1)UV-H_2O_2联合 制备水溶性低聚壳聚糖:(2)在壳聚糖-水异相体系中,磷钨酸催化H_2O_2 制备水溶性低聚壳聚糖。采用溶液自组装方法合成了两种新型有机-无机功 能配合物:壳聚糖-磷钨酸、低聚壳聚糖-磷钨酸配合物,并初步了它们 的抑菌性能。 采用UV-H_2O_2联合技术了水溶性壳聚糖制备的最佳工艺参数。详 细考察了壳聚糖质量分数、H_2O_2质量分数、乙酸质量分数和光照时间对降 解反应的影响。在壳聚糖-水异相体系中,了磷钨酸催化H_2O_2制备水 溶性壳聚糖的最佳工艺参数。详细考察了钨磷酸与壳聚糖质量比、H_2O_2浓 度、反应温度和反应时间对降解反应的影响。对制备的低聚壳聚糖采用红 外光谱、固体漫反射电子光谱进行了结构表征,并推测了两种方法的降解机理。

   降解实验结果表明:两种方法均可以有效地制备水溶性低聚壳聚糖, 降解产物保持壳聚糖的基本结构特征。 在紫外光-H_2O_2体系下降解壳聚糖 的最佳工艺为:H_2O_2质量分数2.5%,乙酸质量分数1.5%,壳聚糖质量分 数1%,光照时间1h。在钨磷酸-H_2O_2体系下的最佳工艺为:反应温度90℃, 磷钨酸与壳聚糖质量比为1.0×10~(-2),H_2O_2物质的量浓度2.7mol/L,反应时 间20min。 以最佳条件对两种降解方法分别进行3次平行实验,均可制得 粘均分子量为1.2万左右的水溶性壳聚糖。 另外,用溶液自组装方法合成出壳聚糖-磷钨酸、低聚壳聚糖-磷钨酸两 种有机-无机功能配合物,采用红外光谱、固体漫反射电子光谱对其进行了 表征,并初步了它们的抑菌性能。实验结果表明:杂多阴离子基团与 壳聚糖及低聚壳聚糖阳离子基团之间有强的相互作用,磷钨酸与壳聚糖、 低聚壳聚糖形成配合物后,杂多阴离子仍然保持Keggin骨架结构。

   壳聚糖/DNA传递系统的制备及其性能

基因治疗作为一种全新和具有极大前景的治疗手段,其关键是获得有效进行基因转移并释放表达的基因载体传递系统。非病毒载体介导的传递系统因不存在病毒性和免疫原性而备受推崇,但体内表达效率低的缺点限制了其在临床应用的发展,主要问题是在于稳定性差。壳聚糖作为一种天然生物多糖物质,已被证明是具有潜在前景的非病毒载体材料。为了进一步提高壳聚糖介导的传递系统的稳定性,解决其表达效率低的难题,加快基因治疗在临床应用方面的发展,必须了解壳聚糖材料性质和壳聚糖与DNA之间相互作用对壳聚糖介导的传递系统性能的影响规律,从而根据临床应用的要求调控出具有良好稳定性和高效表达的DNA传递系统。 基于壳聚糖介导的传递系统是由壳聚糖和DNA之间通过静电吸附作用形成的复合体,壳聚糖材料本身的结构与性能直接关系到传递系统的稳定性。因此,系统探讨了壳聚糖在模拟体内环境中及在不同pH环境中分子结构和性质的变化情况。

   结果表明,选取的四种壳聚糖在模拟体液中降解速率较小,加入溶菌酶后加大了壳聚糖的降解速率,对于酸溶性壳聚糖来说,其分子量越小降解速率越大,而在有无溶菌酶情况下水溶性壳聚糖的降解速率都最大。壳聚糖溶液pH值在偏酸性条件下颗粒粒径较小,zeta-电位较高。 利用经试剂盒方法提取获得的纯度较高的pAcGFP1-C1质粒DNA,分别与不同结构特征的壳聚糖分子进行结合,制备了壳聚糖/pAcGFP1-C1质粒DNA传递系统。考察了壳聚糖溶液pH值和N/P摩尔比对壳聚糖/DNA传递系统性能的影响。表明,pH值影响壳聚糖溶液的颗粒平均粒径和zeta-电位,从而影响壳聚糖和DNA的结合能力,以及壳聚糖/DNA传递系统的平均粒径。当pH值为酸性时壳聚糖溶液颗粒的平均粒径较小,zeta-电位较高,制备的传递系统平均粒径较小、DNA结合牢固。在同样条件下,N/P摩尔比越大,壳聚糖和DNA的结合能力越好,但壳聚糖/DNA传递系统的平均粒径并不是呈现单一增大的趋势,而是出现两次减小的趋势。经原子力显微镜观察,壳聚糖/DNA传递系统在不同N/P摩尔比条件下具有一定的形貌特征。揭示了壳聚糖在溶液中的分子状态、分子个数与壳聚糖和DNA之间的复合体形态和性质的关系。

   第三节 世界壳聚糖的市场概况 

   全世界每年由生物合成的甲壳素约为100亿吨,可提取壳聚糖20亿吨以上。壳聚糖是自然界中仅次于纤维素的取之不尽,用之不竭的第二大天然生物有机资源。 

   在日本,壳聚糖类保健品是该国政府特许的唯一准许宣传疗效的功能型保健食品;而欧洲及美国的营养学界称壳聚糖为六大要素之一,并投入大量人力、物力、财力研制开发生产以壳聚糖为主要原料的第四代保健食品,其中部分产品投放市场后,受到广大消费者的欢迎。 

   壳聚糖在国际市场上供不应求,壳聚糖多年来在国际市场上都一直保持旺市畅销的局面,故此其销售价格不断上涨。如1990年每吨工业级壳聚糖的售价仅为1万美元左右,到1999年则猛升为5万美元。其中食品级,药用级壳聚糖的价格则分别达每吨12万美元和200万美元。仅美国、日本每年壳聚糖的消费量就分别高达400吨和2000吨,这一半以上需要是通过进口来满足国内市场的需求。

   第四节 壳聚糖主要功能

人类健康的最大问题之一是胆固醇,它导致许多严重的疾病。壳聚糖有两个机制降低胆固醇。一个是阻止脂肪的吸收,另一个是将人体血液内的胆固醇排泄掉。首先,壳聚糖抑制那些助于脂肪吸收的脂肪酶的活性。脂肪酶分解脂肪使人体进行吸收。另外一个是排泄胆酸。一旦胆酸排泄,则血液中的胆固醇被用于制造胆酸。这两种机制使得壳聚糖成为强胆固醇清除剂。壳聚糖是一种天然材料,具有强大的阴离子吸附力,适用于降低胆固醇而没有任何副作用。

   2、抑制细菌活性

   壳聚糖在弱酸溶剂中易于溶解,特别值得指出的是溶解后的溶液中含有氨基(NH2+),这些氨基通过结合负电子来抑制细菌。壳聚糖的抑制细菌活性,使其在医药、纺织和食品等领域有着广泛的应用。

   3、预防和控制高血压

   对高血压最有影响力的因素之一就是氯离子(cl-)。它通常通过食盐摄入。2010年以来许多人都过量消费盐。血管紧缩素转换酶(ACE:Angiotensin ConvertingEnzyme)产生血管紧缩素II,一种引起血管收缩的材料,其活力来自氯离子。高分子壳聚糖象膳食纤维一样发挥作用,在肠内不被吸收。壳聚糖通过自身的氯离子和氨根离子之间的吸附作用,排泄氯离子。因此,壳聚糖降低血管紧缩素II。它有助于防止高血压,特别是那些过量摄入食盐的人群。

   4、吸附和排泄重金属

壳聚糖的一个显著特性是吸附能力。许多低分子量的材料,比如金属离子、胆固醇、甘油三酯、胆酸和有机汞等,都可以被壳聚糖吸附。特别是壳聚糖不仅可以吸附镁、钾,而且可以吸附锌、钙、汞和铀。壳聚糖的吸附活性可以有选择地发挥作用。这些金属离子在人体中浓度太高是有害的。比如,血液中铜离子(Cu2+)浓度过高会导致铜中毒,甚至产生致癌后果。现已证明壳聚糖是高效的螯合物介质。壳聚糖的吸附能力的大小取决于其脱乙酰度。脱乙酰度越大,吸附能力越强。

壳聚糖具有更高的蛋白吸附能力;在降解酶(溶解酵素lysozyme、kitinase)的作用下,壳聚糖具降解性;壳聚糖很容易加工成线,适合做成线状或片状的医用材料;壳聚糖具有亲和力和溶解性,适用于生产各类衍生物;壳聚糖具有更高的化学活性;壳聚糖的持水性高;在血清中,壳聚糖易降解吸收;壳聚糖具有更高的生物降解性;壳聚糖表现出有选择性的高度抑制链球菌生长的作用,同时并不影响其他有益细菌的生长。


   第五节 我国壳聚糖的市场现状及前景展望 

   我国具有丰富的壳聚糖生产原料

壳寡糖;壳寡糖农业级;农业专用壳寡糖;食品专用壳寡糖;工业专用壳聚糖;低聚壳聚糖(M.W;工业专用壳寡糖(化妆品);壳寡糖厂家 脱乙酰度 90% 食品级 CP品质 1KG 25KG
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壳寡糖性质、用途与生产工艺

开发利用具有无污染、无残留、不产生耐药性,同时可提高动物机体抵抗能力,预防动物疾病的绿色环保促生长的新型饲料添加剂已经成为当今畜牧业生产的必然趋势。素有“人体第六生命要素”、“软黄金”之美誉的甲壳素(几丁质,Chitin)广泛存在于海产品和丝状菌类中,特别是节肢动物,如昆虫、甲壳动物等的外壳及低等植物、菌、藻类的细胞壁中,是一种天然的生物高分子,属线性多糖类,是含氨基的均态多糖,结构与纤维素极为相似。甲壳素是一种可再生的能源及工业原材料,它在自然界的产量仅次于纤维素,但由于其不溶于水,在开发应用上受到了很大的限制,而通过降解甲壳素或壳聚糖得到的壳寡糖(其聚合 度在20以下),不但水溶性好且易被吸收,而且以其独特的各种功能性质,在多个领域具有广泛的用途。
壳寡糖,又称寡聚氨基葡糖、甲壳低聚糖、Chitosan、Oligosaccharide、Chito-oligosaccharide、Oligochitosan,由甲壳质(几丁质)脱乙酰化的产物壳聚糖降解获得,是由2~10个氨基葡糖通过β-1-4糖苷键连接而成的低聚糖,也是天然糖中唯一大量存在的碱性氨基多糖,水溶性好,易被动物体吸收。具有抑菌 、 抗肿瘤、调血脂、调节免疫及活化肠道双歧杆菌等多种生理功能,而且应用领域大大拓宽。目前壳寡糖在在废水处理、食品工业、纺织、化工、日用化学品、农业、生物工程、精细化工、 医药、保健食品等方面具有独特的应用价值,在美国、韩国、日本等国家,壳寡糖已被广泛应用于食品领域。另外,壳寡糖是新一 代海洋生物源农药,具有无毒害、不污染环境、兼有药效和肥效双重生物调节功能的特点,可诱导激活植物免疫系统,提高植物抗病毒能力。

哺乳动物产生的内源性消化碳水化合物的酶(主要是唾液淀粉酶、胰淀粉酶)对碳水化合物的消化主要作用于α-1,4糖苷键,而对其它类型的糖苷键不能分解或分解能力较弱。壳寡糖是由N-乙酰-D-葡萄糖胺以β-1,4糖苷键结合而成的多糖,不能被哺乳动物胃酸和消化酶降解。但是人体中应用的壳聚糖如手术缝合线、营养保健品及其它可吸收型医用植入材料等均是通过人体血清中所含的溶菌酶降解后被人体吸收。由于壳寡糖水溶性大于99%,也有研究发现高脱乙酰度的壳寡糖对于打开细胞间连接效果最显著,可通过动物肠道上皮细胞直接被吸收,据报道被人体吸收率可达到99.88%。因此,它比几丁质和壳聚糖具有更优越的生物活性。
有关壳寡糖的概述、消化吸收、应用等是由Chemicalbook的王旭艳编辑整理。()

1. 化学制备法:包括酸解法、氧化降解法及硼酸钠降解法等。
1)酸解法:酸对壳聚糖的解聚是一种最基本和最简单的方法。它是利用壳聚糖分子中存在众多的游离氨基能够与溶液中氢离子结合的特点,引起壳聚糖分子间与分子内部的氢键断裂,使分子结构舒展,而长链部分易发生糖苷键断裂,形成许多聚合度不等的分子片段。一般采用浓盐酸水解,因其产物单糖较多,而 壳寡糖含量低,消耗大量盐酸,反应条件苛刻,需大量离子交换树脂,工艺烦琐,后处理麻烦,同时这一工艺易给环境带来巨大的压力,故不够理想。而利用醋酸法制备的壳寡糖产品具有可以长期保存的优点,特别适用于食品及化妆品寡糖的生产。此外,还可采用浓硫酸、硝酸、磷酸、氢氟酸、三氧乙酸和甲酸等无机酸和有机酸降解甲壳质。
2)氧化降解法:氧化降解法是近年来国内外研究比较多的壳聚糖降解方法。其中的过氧化氢氧化降解因成本低、降解速度相对较快、产品分子量低且分布窄,无残毒、易实现工业化而倍受关注。其它氧化降解方法有紫外线辐射(UV)/H2O2,NaCl/H2O2等。
3)硼酸钠降解法:此法制备过程简单,所得的壳寡糖不仅溶于水,而且在二甲乙酰胺和二甲亚砜等有机溶剂中有很好的溶解性。
4)化学合成法:化学合成法可以通过精心设计基质合成特殊结构的低聚糖。随着近几年糖化学的兴起,壳寡糖的合成也日益受到研究者的关注。利用几丁质酶制备壳聚糖和壳聚糖的杂环衍生物,而且还具有生物活性。FridmanMicha等运用一锅煮的方法制备了壳寡糖三糖和四糖,产率在51%~80%之间。这种方法的优点就是可以根据自己的需要来设计寡糖。
1)超声波法和微波法:在上世纪80年代末期,我国学者王将甲壳质脱乙酰化后,溶于乙酸溶液中,在60℃条件下用超声波处理,发现壳聚糖粘度明显下降,而降解过程中对氨基的含量没有影响。微波辐射法近年来也引起了人们的研究兴趣,将聚合度为3~150,相对分子量在600~30000之间的壳聚糖加入含有NaCl或KCl或CaC12的电解质稀酸溶液中,以480~800W的微波辐射能量,降解反应3~12min,冷却至室温,再用2M的NaOH液中和得淡黄色絮状沉淀;再在4℃冷藏柜中沉淀30 min,抽滤,所得滤饼再在60℃下烘干,粉碎,即得甲壳低聚糖化合物。此方法能够降低能耗,减少污染,节省时间和原料,具有产业化前景和广泛的市场潜力。
2)γ射线照射下辐射降解:辐射降解是在放射性射线照射下,使壳聚糖分子产生电离或激发的物理效应,进而导致分子链断裂。用放射性钴在大气和真空下照射相对分子量为2.74×105的壳聚糖,得到一系列低聚合度壳聚糖,而且不但没有破坏氨基含量,反而含量增加。
3)光降解法:紫外线、可见光和红外线对壳聚糖的辐照也可以降解壳聚糖,当辐照的波长小于360nm时降解反应较明显。红外光谱表明,光降解过程中壳聚糖分子链上的乙酰氨基葡萄糖单元发生脱乙酰化反应,导致氨基的数量增加,同时使β-(1,4)糖苷键断裂,但是降解过程中生成羰基。
3. 糖基转移法:糖基转移法是建立在酶反应基础上的,利用低聚合度寡糖在酶参与作用下,延长糖链成为高聚合度寡糖。具有糖基转移能力且能合成甲壳低聚糖的酶主要有溶菌酶和精致甲壳质酶。糖基转移反应受温度、pH值、底物浓度和反应时间等因素影响。此方法主要得到六糖和七糖。
复合降解法:单一降解法各具优势,但又存在各种问题。复合降解法的出现使低聚壳聚糖的制备进入了一个新的阶段,它是通过对各种单一降解法优缺点分析后进行优化组合,或引入较新的分离技术以实现工业化生产。鉴于纤维素酶活力较低,降解时间长,降解产物平均分子量大且分布较宽,林强等先采用纤维素酶催化降解壳聚糖,在反应的后期加入少量的H202继续氧化降解,这种复合降解工艺可以获得平均分子量在1500的降解产物。且纤维素酶和H202的用量以及降解时间均低于单一降解法。

使用范围不包括婴幼儿食品。
关于批准壳寡糖等6种新食品原料的公告

壳寡糖含量( 2-10 个聚合度的寡聚氨基葡萄糖) ( g/100g)

1)壳寡糖具有抑制消化道内有害菌的作用:酸性条件下,壳寡糖分子中的游离氨基质子化,质子化铵能与细菌带正电的细胞膜作用,干扰细菌细胞膜功能,造成细菌体内细胞质流失,对真菌和微生物的生长有抑制作用。其抗菌活性与菌种和浓度有关,且随浓度加大其抗菌活性增强,高浓度时有杀菌作用。壳寡糖对金黄色葡萄球菌、大肠埃希氏菌、枯草芽孢杆菌和白假丝酵母菌均有抑制作用,且其抗菌活性金黄色葡萄球菌>大肠埃希氏菌>枯草芽孢杆菌>白假丝酵母菌。
2)壳寡糖具有促进双歧杆菌生长的功能:甲壳低聚糖是BF的一种重要种类,它能调节动物肠道内微生物的代谢活动,改善肠道微生物区系分布,促进双岐杆菌生长繁殖,从而提高机体免疫力,使肠道内pH下降,抑制肠道有害菌生长,产生B族维生素,分解致癌物质,促进肠蠕动,增进蛋白质吸收。
2. 改善肠道组织形态,提高动物的生产性能:壳寡糖使回肠微绒毛密度增加,同时也有变细、变高的倾向。微绒毛高度增加,密度加大,利于增大小肠的吸收面积,促进营养物质的吸收,提高饲料的利用率。日粮中添加0.1%壳寡糖可促进肉用仔鸡回肠微绒毛的生长发育,8周龄体重比对照组提高18%,料重比降低3.4%,显著提高肉用仔鸡的生产性能。
增强免疫功能:其抗感染作用机制有以下几种解释:①壳寡糖刺激机体,促进腹膜渗出液的细胞(PEC)数量增加,激活巨噬细胞,从而增加活性氧的生成,再通过氧化性杀菌机制产生作用;②壳寡糖对巨噬细胞的直接激活作用增加了巨噬细胞的杀伤活性;③壳寡糖激活T淋巴细胞而显示杀伤活性,且致敏T细胞诱发迟发性超敏反应;④壳寡糖激活T淋巴细胞,从而促使巨噬细胞激活因子(MAF)的释放,进而激活巨噬细胞。在激活过程中,巨噬细胞直接被壳寡糖激活又能提高它对MAF的敏感性,使它进一步激活。因此认为壳寡糖的杀伤活性的产生主要是激活T淋巴细胞与巨噬细胞相互作用加强的结果。
抗肿瘤,增强免疫力:以壳六糖为主的壳寡糖具有良好的抑制肿瘤细胞生长和抑制肿瘤转移的作用。其作用机制有:①壳寡糖能促进巨噬细胞细胞因子IL-1β、TNF-α和IL-18基因的表达,促进巨噬细胞分泌细胞因子IL-1β、TNF-α和IL-18。而这些细胞因子又可以反馈激活巨噬细胞和NK细胞,形成网络状的反馈调节关系,从而极大地增强机体的免疫功能和抗肿瘤能力;②壳寡糖通过调节bel-2、bax的表达而诱使肿瘤细胞凋亡。
5. 促进骨折愈合:壳寡糖可通过某种机制促使成骨细胞的活性增高,使得骨形态发生蛋白(BMP)在骨折修复早期表达增强,同时表达时间提前,从而促进骨折修复。
6. 抗疲劳:甲壳寡糖可显著降低小鼠游泳时La(糖酵解产物)的含量,降低血清中LDH活性,改善小鼠有氧供能和增进糖原贮备,提高抗疲劳能力。
7. 其它功能:低分子量的壳聚糖分子中的聚葡糖胺链带有4价铵离子,能粘合胆汁酸,阻止胆汁酸循环,降低脂肪吸收,增加粪中脂肪的排除量,从而减少体脂的沉积量。小肠内胆汁酸减少,促进肝内胆固醇向胆汁酸转化,从而降低肝脏中胆固醇的含量。其中,壳聚糖分子量在2000以上有降血脂的作用,分子量在5 000时降胆固醇能力很强。此外,甲壳低聚糖还能排除人体内重金属,增加钙和其它矿物质的吸收。

开发应用壳寡糖是甲壳质行业的至高点,也是当今生物制药技术的一个亮点。壳寡糖在人类医疗保健方面特别是在癌症的治疗已经有了很广泛的应用,生物兽药方面的重要用途之一是利用其抗菌作用,预防或治疗由金黄色葡萄球菌、大肠埃希杆菌、放线杆菌、突变链球菌等细菌引起的动物疾病;其次,利用壳寡糖促进伤口愈合的功能,可用于动物外伤或骨折的辅助治疗;再次,因为其具有降血脂的作用,还可用于宠物肥胖症的治疗;最后,由于羧甲基壳寡糖对铁离子、锌离子和钙离子等均有良好的络合能力,有望制成新的天然补铁剂、补锌剂和补钙剂。
壳寡糖在动物生产领域的深入研究表明,壳寡糖无毒、无热源、无变异,具有特殊的生理活性和功能,如调节动物肠道内微生物代谢活动,有选择地活化、增殖有益菌生长,降低胆固醇及血脂含量,提高免疫能力和瘦肉率等。高聚合度的壳寡糖还具有阻碍病原菌生长繁殖的功能,能促进蛋白质合成、细胞活化,从而提高畜禽生产性能。在仔猪日粮中添加0.02%海洋寡聚糖组比对照组的死亡率、次品率均显著降低(P<0.05),14-35日龄哺乳仔猪和35-70日龄仔猪体重分别提高18%和14.2%,显著高于对照组(P<0.05)。表明了海洋寡聚糖作为猪饲料添加剂具有良好的促生长效果。2004年,壳寡糖作为新型饲料添加剂获得了农业部的批准。
以壳聚糖、壳寡糖为主要成分,复配以其它具有防腐、抗氧化作用的天然物质,制备而成的天然生物防腐剂,应用于食品中具有防腐、增稠、抗氧化等综合作用,可有效延长产品保质期,减少化学防腐剂对人体的危害作用,是安全、高效、新型的天然食品添加剂。目前,壳聚糖和壳寡糖作为食用添加剂如功能性甜味剂、防腐剂已经得到了广泛的应用。此外,甲壳素和壳聚糖及其衍生物具有无毒、无味、可降解等特点在食品加工中还可用做填充剂、增稠剂、脱色剂、稳定剂和保鲜包装膜。
壳寡糖具有优良的保湿增湿性能,同时可抑制皮肤表面细菌,活化表皮细胞, 增强皮肤弹性,与传统的保湿增湿剂相比,保湿效果较佳,从而应用于美容、化妆、护肤、抗衰老等精细化工领域。 日、韩等国利用壳寡糖的特殊功能已研制出多种日化产品,如“Essence”、“Cleansing Cream”等。壳寡糖的绿色天然的特性符合世界日化产品的发展趋势,含天然活性物质的化妆品顺应回归自然、科 学美容的消费趋势,具有很大的发展潜力。
壳寡糖在医药方面的重要用途之一是利用其抑制肿瘤作用来制备抗癌制 剂。壳寡糖特别是低聚6~8 糖,可通过活化人体中的淋巴细胞,抑制癌细胞的繁殖和扩散来达到抗癌作用。壳寡糖在人肠内形成的小分子基团容易被肠所吸收,从而抑制癌毒素在体内的释放。同时壳寡糖作为一种良好的聚电解质,能被 吸附在血管壁细胞的表面,从而可抑制癌细胞的转移。壳寡糖作为一个具有一定 前瞻性的医药新产品,国内外市场前景广阔。
壳寡糖作为自然界中唯一的碱性多糖,生物活性高,无毒、无副作用,可被人体快速吸收。以壳寡糖为主要原料生产的保健食品能够提高机体的免疫力,活 化细胞,促进肠道双歧杆菌等有益菌的增生,并抑制有毒菌的生成。目前壳寡糖的主要消费地在日、韩、美、法、俄等国家。我国现在已有“海赋健”、“鲟之宝” 等年需求壳寡糖 240 吨的保健食品生产厂家。

壳寡糖 上下游产品信息


  • 工业专用壳寡糖(化妆品)

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