pvc管材pvc热稳定剂剂加过量有什么反应

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PVC管材复合稳定剂
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  复合稳定剂简介
  氯乙烯由于能和许多其它材料如增塑剂、填料及其它聚合物相容,因而被认为是最通用的聚合物之一。其主要缺点就是热稳定性差,在170度以上会分解。添加剂的使用可改变聚氯乙烯(PVC)的物理外观和工作特性,但不能防止聚合物的分解。虽然在物理的(如热、辐射)和化学的(氧,臭氧)因素作用下总是会使聚合物材料逐渐地破坏,因此必须加入稳定剂的一类物质,可有效地阻止、减少甚至基本停止材料的降解。
  PVC降解的最重要的原因是脱氧化氢。随着脱氯化氢过程的继续,出现共轭双键,聚合物吸收光的波长发生变化,当在一个共轭体系中出现6或7个多烯结构时,PVC分子吸收紫外光,从而呈现黄色。这里最多能产生0.1%的氯化氢。随着降解过程的继续,双键增加,吸收光波长变化,PVC的颜色也逐渐变深,深黄色,摇拍色,红棕色,直至完全变黑。当聚合物进一步受损时,继而发生氧化,链断裂,最后交联。
  复合稳定剂为了最大限度地弥补PVC均聚物和共聚物的严重缺陷,需要用稳定剂消除引起开始脱氯化氢的不稳定部位;或作为氯化氢的清除剂;或当自由基产生时便与之反应;或作为抗氧剂;或改变多烯结构以阻止颜色变化、分子链断裂和交联。稳定剂必须与PVC体系相容,不会损害材料体系整体的美感,并且还应具有调节润滑的性能。
  对某一具体的树脂、复合组份、最终用途选定好稳定剂,可得到优良的PVC掺混物。PVC树脂的敏感性以及各种添加剂的稳定作用或有害效应可能是多种多样的,这需要逐一加以注意。
  因此,必须注意到像树脂的锌敏感性,金属皂润滑剂的稳定性能,环氧及磷类增塑剂的工作特性,以及各种颜料及其它组份的影响等现象。加工技术和产品用途决定了对最终稳定性的要求,因此也决定了具体配方的稳定剂类型和用量。必须对加工设备的类型、剪切速率以及PVC掺混物可能经受的热过程给予重视,在必须知道管理机关要求的同时,还必须考虑到制成品的物理外观和耐久性。
  稳定剂种类
  PVC稳定剂通常是无机物或有机金属化合物,通常,无机物和金属有机化合物是基本的(或主要的)稳定剂,而有机物则是次要的或辅助的稳定剂。
  有机锡安定剂:液体,环保无毒,但生产时,有刺激气味,对员工身体有害,产品价格高,在40-60元/KG左右,主要用于生产出口PVC板材、型材、压延片材等。另外,其透明性很好,用于透明制品较好,该稳定剂不能与铅盐稳定剂混用,即使是含铅的粉尘都不可以,因为会使产品发生黑色污染。该产品的流动性不好,因此常与硬脂酸钙混合使用,协同效果较好,添加量为0.5-2%复合铅盐稳定剂,片状或粉状,其由二盐、三盐、硬脂酸钙、滑剂及少量填料混合加工而成,使用方便,稳定效率高,价格便宜(管材上一般用8-10元的,管件上一般是用12元以上的,具体视质量要求而定)。在作为热稳定剂的同时,铅化合物不损害PVC材料的优良的电性能、低吸水性和室外耐候性。但是,铅稳定剂有缺点,如有毒;会交叉污染,特别是和硫交叉污染;生成氯化铅,在制成品上形成条纹;比重大,导致不尽人意的重量/体积比。铅稳定剂常常立刻使PVC制品变得不透明,并且在持续受热后很快变色。尽管有毒害和生态方面的缺陷,这些稳定剂仍得到了广泛的应用。对电绝缘性,铅是首选的PVC稳定剂。基于这种稳定剂的综合效果,有许多柔性的和刚性的、均聚物和共聚物配方才得以实现。
  随着加工技术的革新和使用的必要性,钙一锌稳定剂有所发展。白色粉末状或者浅黄色或者黄色的清澈油状,无毒,可用于生产环保制品,价格贵,一般比铅盐贵80%左右,其缺点是热稳定性不好,易变色,一般加4份以上,软质电线及环保型材上用的较普遍。
  硬脂酸钙:白色粉沫状,是一种辅助热稳定剂,即有稳定作用又有润滑作用,无毒,能用于环保制品,一般与有机锡配合使用,用量在0.5-1%之间,多了会使产品表面起层。
  稳定剂用量不能多也不能少,少了的话,PVC树脂粉在机器中会变色分解,无法生产成品,多了的话,又会延迟PVC树脂粉在机器中的塑化,使产品力学性能很差,不能达到要求,用量多少视具体配方,原材料及机器等因素而定。
  复合稳定剂应用
  钙一锌稳定剂与食品级的亚磷酸酯和辅助组份的组合在食品包装膜方面得到了应用。使用的增塑剂在大多数软质制品中,使用的增塑剂含有环氧化酯,如环氧甘油酯、环氧脂肪酯。环氧化物与氯化氢反应而作为辅助稳定剂。由于铅化合物独特的电性能,在电线电缆包覆市场中占优势,一些混合金属在包覆应用中作为辅助稳定剂。
  硬质制品:在北美的硬质PVC制品市场上,尽管也有一些错、混合金属、流基锑酯类使用,但大多数是采用含有机锡的稳定剂。在世界的其它地区,特别是当用作异型材时,铅稳定剂正逐步取代钡一幅稳定剂,这是由于上面谈到的锅的问题。但是,由于潜在的环境因素,在这些应用领域中正逐步用钙一锌和有机锡来取代铅。
  管材:硬质PVC管材是PVC独有的最大的市场,大多数管材是在双螺杆挤出机上加工的。由于受热时间短,因而采用了较低浓度的流基有机锡稳定剂。这些管材级稳定剂可含有少至4&10%的锡,使用量通常为每100份聚合物用0.4份(双螺杆挤出时),而单螺杆挤出时为0.6&1.0份。用于饮用水管的稳定剂必须符合独立认证机构的要求。
  注塑:随着往复移动螺杆注塑模具对合适树脂的要求的出现,已成功地开发了高效稳定剂并制得非常大的部件(35磅)。虽然树脂的分子量越低,加工也越易,但注塑模具的高剪切通常需要含14%一25%锡的有机锡流酯。
  吹模:恰当地选择有机锡对于吹模来说是非常关键的,这是因为起始就有的颜色、香料、透明性的附加要求,在通用制品中起决定性作用的是硫酸丁基锡酯和硫酸甲基锡酯。尽管甲基锡和酯锡也有FDA的许可,但在食品级应用中主要使用辛基锡。
  膜材和片材:挤出和压延都被用来加工硬质PVC膜材和片材,通常对于膜材和片材采用与瓶子使用的一样的稳定剂。
  披迭板及外型材:对于用于披迭板及窗户外框材料的PVC的稳定剂,耐候性和保持颜色的耐久性是额外
热稳定剂的要求。长期的研究已确定了这些用途的最佳有机锡结构。
  在北美单/双有机锡硫酸盐是现行首选的稳定剂,而在传统上一直使用金属混合物的欧洲其吸引力也在增大。高添加量的二氧化钛用于很好地防止紫外线。这一事实再加上较高的生产率,均要求有机锡提供更优良的加工稳定性.
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农业灌溉管配方中加入抗氧剂以及光稳定剂,从而管材具有优异的抗老化性能,长期光照或埋地均可保证其使用性能,使用寿命可长达50年
pvc栅格管厂家的农业灌溉管配方中加入抗氧剂以及光稳定剂,从而管材具有优异的抗老化性能,长期光照或埋地均可保证其使用性能,使用寿命可长达50年;PVC农业灌溉管中的微量元素不仅可改善农作物生长状况,还可以改善土壤状况,为以后种植打基础;PVC农灌管材性能稳定,卫生性能好,不影响水质,不会因此而影响农作物的无毒、无公害&;管材、管件配套齐全,尺寸稳定,避免因配合公差较大而引起的安装不便或渗水。
管道输水是利用PVC塑料管道将水直接送到田间灌溉,以减少水在明渠输送过程中的渗漏和蒸发损失,是目前我国北方井灌区的管道输水推广产品,管道输水与渠道输水相比,具有输水迅速、节水、省地,其效益为:水的利用系数可提高到0.95,节电20%-30%,省地2%-3%,增产10%,是当前我国节水灌溉的主要措施之一。河北鹏源塑胶主营:,pvc栅格管,,hd,cpvc电力管,双壁波纹管厂家,;是专业的波纹管,灌溉管,生产厂家;供应北京,天津,内蒙古,河南,山东/西等地区.专业厂家,品质保证! 公司专业从事pvc通讯管材以及其他各种塑胶管材等产品的研发、销售和生产。厂家& 经过数年的拼搏与发展,公司已拥有先进的多条通讯管材生产流水线,同时増置乐乐塑合金管材、pvc大小口径双壁波纹管;HDPE燃气、给水、双壁波纹管;一体多孔管;光缆子管等产品品种新设备。产品广泛用于通讯、电力、排污、水利等施工工程。
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pvc管材配方
pvc管材配方设计设计配方的原则是根据使用要求,根据我国已经制定了各类管材标准进行,管材配方中包含:PVC树脂,抗冲击改性剂,稳定剂,加工改性剂,填充剂、色料及外润滑剂等成分& 1、PVC树脂 为了获得迅速与均匀的塑化,应该采用悬浮法疏松型树脂、树脂的型号多为 SG—5(相当于旧型号XS—4) ——用于双壁波纹管的树脂,特别应具有良好分子量分布和杂质量,以减少管材中的“鱼眼”,避免管材波纹的塌陷和管壁的破裂。 ——用于给水管的树脂,应属“卫生级”,树脂中残留氯乙烯在lmg/kg以内。 为了保证管材的质量,减少次品率,树脂的来源要稳定。&& 2、稳定剂 目前国内采用的主要热稳定剂为:三碱式硫酸铅与二碱式铅盐,金属皂类并用、复合铅盐稳定剂、稀土复合稳定剂、有机锡稳定剂 含重金属的稳定剂(如含Pb,Ba,Cd)对人体健康有害,这些稳定剂在给水管配方中的用量有限制.。单螺杆挤出流程,物料受热历史较双螺杆挤出流程要长,稳定剂用量前者较后者要增加25%以上。双壁波纹管的机头温度较高,物料在机头内停留时间较长,配方中稳定剂的用量比普通管配方要多。& 3、填料 填料的作用是可降低成本。尽量采用超细活性的填料,(价格较高).管材用量比型材大.填料用量过大会造成抗冲击性降低和管耐压性下降,所以,在化工用管和给水管中,填料用量在10份以内。排水管,冷弯穿线套管中填料用量可多些,同时加大CPE的用量来改变冲击性能的下降。 对管材性能要求较低的管材,和落雨管,填料量可很大,但是对双螺杆挤出机磨损较严重。 4、改性剂 (1)、加工改性剂:普通管材可以少用或不用;波纹管和薄壁管多用. (2)、冲击改性剂:比型材用量少, 两方面原因:1.性能,耐低温,拉伸强度2.成本 (3)、其他助剂:颜色: 钛白用量,型材作为耐老化剂来使用,必须用.硬PVC管的配方中主要是色素,主要是钛白粉或炭黑,可依管材外观要求选用。5、外润滑剂与稳定剂的匹配设计。 (1)、根据稳定剂选择与之匹配的外润滑剂 a.有机锡稳定剂。有机锡稳定剂与PVC树脂有较好的相容性,有严重的粘附金属壁的倾向,与之匹配的最便宜的外润滑剂是以石蜡为主的石蜡-硬脂酸钙体系。 b.铅盐稳定剂。铅盐稳定剂与PVC树脂相容性差,仅附在PVC粒子表面,阻碍了PVC粒子间的融合,通常采用硬脂酸铅-硬脂酸钙外润滑剂与之匹配。 (2)、外润滑剂的用量。如果调整外润滑剂用量仍不能满足物料加工的要求,则可以考虑添加少量的内润滑剂。 当使用抗冲击增韧改性剂时,由于熔体粘度大,粘附到金属表面的可能性就大,往往需要增加外润滑剂的用量;用同一种设备挤出的薄壁管比同一规格的厚壁管所需的外润滑剂要多。当加工温度高时,熔体粘附金属表面的倾向大,所加入的外润滑剂就多。 pvc管材加工工艺
1)混合工艺 在高速混合时,助剂渗入PVC树脂的空隙,使助剂在树脂中均匀分散,考虑到温度在1000C以上有利于物料中水蒸气蒸出,所以一般热混机的温度设在100~1200C。为了让助剂充分地与PVC微粒接触,减少填充剂对助剂的吸附作用,应该在加入PVC树脂后即启动热混机,再按如下顺序投料:稳定剂、各种加工助剂、色料、填充剂。在实际生产中,大都是将原辅料全都投入后再启动热混机。 热混机放出的混合料温度很高,需立即进行冷却,若散热不及时会引起物料分解和助剂挥发。冷混一般控制在料温400C左右时出料。 (2)挤出成型工艺& 挤出机螺杆分3个区段:加料段(送料段)、熔化段(压缩段)、计量段(均化段),这三段相应的对物料组成了3个功能区:固体输送区、物料塑化区、熔体输送区。 固体输送区的料筒温度一般控制在100~1400C 。若加料温度过低,使固体输送区延长,减少了塑化区和熔体输送区的长度,会引起塑化不良,影响产品质量。 物料塑化区的温度控制在170~1900C。控制该段的真空度是一个重要的工艺指标,若真空度较低,会影响排气效果,导致管材中存有气泡,严重降低了管材的力学性能。为了使物料内部的气体容易逸出,应控制物料在该段塑化程度不能过高,同时还要经常清理排气管路以免阻塞。料筒真空度一般为0.08~0.09MPa。 熔体输送区的温度应略低一些,一般为160~1800C。在该段提高螺杆转速、减小机头阻力及在塑化区提高压力都有利于输送速率的提高,对于PVC这样的热敏塑料,不应在此段停留时间过长,螺杆转速一般为20~30r/min。 机头是挤出制品成型的重要部件,它的作用是产生较高的熔体压力并使熔体成型为所需的形状。各部分工艺参数分别为:口模连接器温度1650C,口模温度1700C、1700C、1650C、1800C、1900C。(3)定型工艺 从机头口模挤出来的管状物要经过冷却,使它变硬而定型。定型一般用定径套进行外径定型和内径定型两种方式。其中外径定型结构较为简单,操作方便,我国普遍采用。外径定型的定径外套长度一般取其内径的3倍,定径套的内径应略大于(一般不超过2mm)管材处径的名义尺寸。管材的冷却方法有水浸式冷却和喷淋式冷却,较常用的是喷淋式冷却。真空冷却成型是借助于真空泵将真空槽抽成真空,使管坯外壁吸附在定型套的内壁上而达到冷却定型。真空定型的工艺条件一般为:真空度20.0~53.3kPa,水温15~250C,真空槽中的水成雾状为最佳。若真空度偏小,导致管外径偏小,小于标准尺寸;反之,若真空度偏大,管径偏大,甚至出现抽胀现象。若水温过低,定型不完全,且会使管材脆性增大;若水温过高,则会造成冷却不良,致使管材易发生变形。 (4)牵引工艺 牵引装置的作用是给机头挤出的管材提供一定的牵引力和牵引速度,均匀地引出管材,并通过调节牵引速度调节管子的壁厚。牵引速度取决于挤出速度,一般牵引速度比挤出速度快1%~3%&
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& &SOGOU - 京ICP证050897号无毒稳定剂在PVC-U给水管材/管件生产中的应用
资讯类别:行业新闻 && | &&发布时间: 13:41:59&& | && 阅读次数:
从初期着色性能、制品物理性能、重金属含量与卫生性能等方面探讨使用无毒稳定剂生产给水管材的配方工艺要求,从注塑浇口红斑、外观光泽差等探讨使用无毒稳定剂生产给水管件的配方工艺要求。通过一系列配方和工艺试验对无毒稳定剂进行了甄选。:无毒稳定剂、挤出、注塑前言≤,Cd≤,Cr≤,Al≤,Pb≤,Hg≤,Fe≤,Mn≤,Cu≤,Zn≤,Ba≤,Ni≤,Sb≤,Ag≤,Sn≤。该标准比GB/T6里的重金属含量控制(Pb≤,Sn≤,Cd≤,Hg≤)更严格。卫生部标准比技监局标准要求含量铅减少300倍,锡减少10倍,镉减少20倍,汞减少5倍。因此,在PVC加工过程中通常使用的Pb、Cd、Ba、Sn、Sb等重金属稳定剂,包括有机锡和硫醇锑稳定剂,均受到严格限制。制品,加工过程容易出现初期着色而变红。在透明制品上,钙锌的透明性能差,容易出现压析、喷霜或者遇水白化现象。其中RT/TM外观呈油状透明,完全无色,应用于透明制品效果良好。可解决液体钙锌应用在透明制品的初期着色,以及压析、喷霜或者遇水白化现象;也可以避免因使用硫醇锡或者硫醇锑而出现的毒害超标、在阳光下暴晒变色、以及锈蚀铜等现象。在透明无毒食品包装片材/透明无毒输血软管/透明无毒电缆材料等产品上应用,可以完全取代辛基锡或者丁基锡,80%-100%取代甲基锡。LT针对无毒非透明制品而设计,外观为白色固体,可以避免使用普通钙锌稳定剂而出现的初期着色“”管件,以及百叶窗帘、无毒电缆、玩具、家具材料、汽车饰件等需要无毒的场合。UPVC给水管材/管件上的应用。在挤出/注塑工艺过程的流动性能、稳定性能和制品的物理性能、耐侯性能等方面进行了一系列试验。&&&&&&实验部分.1&&主要原料树脂粉S-1000,S-700(齐鲁石化、四川德阳等地产);抗冲击改性剂MBS B-56、加工改性剂PA-20,日本钟渊;抗冲击改性剂KM 355,美国罗门哈斯;润滑剂OP蜡,德国科莱恩;抗冲击改性剂CPE135A、加工改性剂ACR-201、钛白粉、填料、OPE蜡等均为市场购。钙锌或者稀土复合稳定剂,进口和湖南、广东等地;无毒稳定剂LT-P/LT-F,广州通达橡塑有限公司。.2&&设备<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GB升)、冷却混合机(<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GB升),江苏张家港亿利机械有限公司产;Φ60锥型双螺杆挤出机及挤出模头,广东联塑科技有限公司产。东华<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GB电脑注射成型机,东华机械有限公司。.3&&实验方法PVC树脂粉、复合稳定剂、内外润滑剂、抗冲击改性剂、加工改性剂、增塑剂、填料等原材料按一定的配比置捏合机中捏合,适当调整温度、螺杆转速、加料速度、牵引速度、冷却水槽真空度等加工工艺,在Φ60锥型双螺杆挤出机上挤出管材。适当调整温度、注射压力、注射速度等加工工艺,在注射成型机上注射管件。&&&&&&挤出基本配方及其工艺.1&&&&&&&&&基本配方1所示。1&&挤出基本配方1234LT-P.2&&&&&&&&&基本工艺捏合温度&&热混℃冷混℃&&螺杆一段&&螺杆二段&&螺杆三段&&螺杆四段&&螺杆五段℃℃℃℃℃&&165℃&&模具一段<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GB℃模具二段<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GB℃.3&&&&&&&&&基本结果1为60安,数据偏大;配方<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GB均为40安左右,数据正常。1为<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GBMPa,数据偏大;配方2为<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GBMPa,数据稍低,配方<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GB均为<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GBMPa左右,数据正常。1为<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GB℃<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GB均为<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GB℃1产品呈明显红色;配方3略呈黄色,配方2、4产品为正常白色。.4&&&&&&&&&添加有机锡的试验<span style="font-size: 13color: rgb(51, 51, 51);font-family: 楷体_GBPHR有机锡TM-181,配方1产品略呈黄色,配方3、4产品正常,配方2产品变明显黑色。&&&&&&挤出工艺主要难点分析与解决对策.1&&&&&&&&&初期着色性能1)的稳定性能较差,熔体挤出塑化时“过早塑化”不耐温,使挤出压力和熔体温度升高;耐初期着色性能差,从而使产品出现红色。而配方3、4所使用的稳定剂不含重金属,稳定性能良好,能较好的解决初期着色问题。.2&&&&&&&&&制品物理性能1)曾提出过Naday公式瞬时间之爆破水压(MPa)拉伸强度(MPa)管厚(cm)管中线口径(cm)管外径(cm)管外径(cm)2)。2&&不同塑化度管材的拉伸强度和断裂伸长率%MPa.&3&&金属含量与制品卫生性能2所使用的稳定剂含有与有机锡中的硫醇起化学反应的重金属元素,因此尽管塑化性能和耐初期着色性能均十分良好,但由于重金属受到严格管制,并不适合用于生产给水管材。配方3、4所使用的稳定剂不含重金属,稳定性能良好,能较好的解决初期着色问题。&&&&&&&&注塑基本配方及其工艺&&&&&&&&注塑问题分析.1&&热稳定性不够引起浇口红斑1所使用稳定剂热稳定性不够,因而容易糊料而导致浇口红斑,产品整体变黄;流动性能差,导致注塑不满,须加大速度和压力,但加大速度和压力容易出现产品分层、浇口斑纹。使用进口钙锌或LT无毒稳定剂能较好解决此问题。.2&&外观光泽差2制品的外观光泽差,分析乃复合稳定剂的低档润滑成分过多,导致熔融塑化差、流动性能差,而使外观不佳。&&&&&&&&结论&()AbstractNon-poisonous stablilizer, extrude, mould
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2.与PVC相容性好,挥发性小,不升华,不迁移,不起霜,不易被水、油或溶剂抽出;
3.具有适当的润滑性,在压延成型时使制品易从辊筒上剥离,不结垢;
4.不与其他助剂反应,不被铜或者硫污染;
5.不降低制品的电性能、印刷性、高频焊接性和粘合性等二次加工性能;
6.无毒、无臭、无污染,可以制的透明制品;
7.加工使用方便,价格低廉。
KN500稳定剂物性:
添加量:2.0~4.0phr
包&装:25kg/包
产&地:韩国&丹石
应用范围:PVC,片材,管材,型材,板材。
杨先生 (销售代表)
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