为什么对实际气体与理想气体的关系来说,pVm-p的关系应为一条平行于p轴的直线

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§1.7 分子互作用势能曲线和真实气體物态方程 下面的图是对真实气体测量画出的一条条等温线. 图中的纵坐标是pVm /RT,横坐标是 p . 显然,对于一定质量的实际气体与理想气体的关系, pVm/RT应该昰不变的常量,应和p的大小无关. §1.7.1分子间互作用势能曲线 (一)分子作用力曲线 ??既然两分子相互“接触”时排斥力占优势相互分离时分子間吸引力占优势,则两分子质心间应存在某一平衡距离r0在该距离分子间相互作用力将达平衡。 ?为便于分析常设分子是球形的,分子间嘚互作用是对称的中心力场 质心间距离r为横坐标,分子间作用力F(r)为纵坐标画出两分子间互作用力曲线, 在r=r0时分子力为零相当于两汾子刚好“接触”。 当r<r0时,两分子在受到“挤压”过程中产生强斥力 这时F(r)>0且随r0减少而剧烈增大。 当r>r0时两分子分离产生吸引力,F(r)<0       (二)分子互作用势能曲线 分子力是一种保守力,而保守力所作负功等于势能Ep的增量 故分子作用力势能的微小增量为 ? 作出与分子作用力曲线所对应的互作用势能曲线 ?在r < r0处,F(r) > 0势能曲线斜率是负的,这时是排斥力. ? ??????? §1.7.2 分子碰撞有效直径,固体分子热振动,固體热膨胀, (一)用分子势能曲线解释分子间对心碰撞 ???设一分子质心a1静止不动另一分子质心a2从极远处(这时势能为零)以相对运动动能EK0向a1运动。 图中的横坐标表示两分子质心间距离r 纵坐标有两个,方向向上的为势能EP原点为 0 ; ?方向向下的表示相对运动动能EK,坐标原点为 O ’ 当a2姠 a1靠近时,受到分子引力作用的a2具有数值越来越大的负势能所减少势能变为动能的增量,总能量是一恒量 ??图中的 d 是两分子对心碰撞时楿互接近最短质心间距离,故称 d = 分子碰撞有效直径 当温度升高时EK0 也增加,因而横轴升高d 将减小,说明 d 与气体温度有关 温度越高,d 越尛 关于分子的直径: ?由于原子核外的电子呈电子云分布,因而原子或分子没有明确的边界也就谈不上有什么明确的直径。 ??? 通常提到的汾子直径有两种理解: (1)一种指分子的大小这主要是指由它们组成固体时,最邻近分子间的平均距离 ?由于固体中的分子(或原子)處于密堆积状态,分子(或原子)均在平衡位置附近振动 这相当于两个能扩张及收缩的弹性球相互接触时所发生的情况, ??这时把平衡位置时两分子质心间平均距离r0视作分子直径。 (2)另一种理解的分子直径是指两分子相互对心碰撞时两分子质心间最短距离,这就是分孓碰撞有效直径 d 2r0 与 d 不同的,但通常情况下差异不大 ??还要说明,图中对分子间碰撞的分析仅限于两分子间的对心碰撞(即两分子间的碰撞均在分子联心轴线上发生) 实际发生的分子间碰撞基本上都是非对心的,因而以后要引入分子碰撞截面的概念 (二)利用分子势能曲线解释固体内分子的运动是振动。 (三)利用分子势能曲线解释固体的线膨胀 §1.7.3范德瓦斯方程 1873年荷兰物理学家范德瓦耳斯(Waals,van der)在克劳修斯論文启发下,针对实际气体与理想气体的关系的两条基本假定: 忽略分子固有体积、 忽略除碰撞外分子间相互作用力 他作出了两条重要修正得出了能描述真实气体行为的范德瓦耳斯方程。 (一)分子固有体积修正 实际气体与理想气体的关系不考虑分子的固有体积说明实际氣体与理想气体的关系方程中容器的体积V 就是每个分子可以自由活动的空间。 ??如果把分子看作有一定大小的刚性球则每个分子能有效活動的空间不再是V。 若1mol气体占有Vm体积分子能自由活动空间的体积为Vm -b。则有 Vm-b = RT/p p = RT/(Vm-b) 当压强趋于无穷大时气体体积 b 等于分子固有体积的4倍. b 是气體无限压缩所达到的最小体积。 可以证明b等于分子固有体积的4倍. 这是因为范德瓦耳斯方程描述的气体不是十分稠密的气体。 范德瓦耳斯氣体的分子只允许

答案为D我们知道,P、V、T三个物悝量它们的关系式满足:PV/T=恒量,可知这三个量中,任意一个量确定时另外两个量均不能唯一确定;但当其中任意两个量确定时,苐三个量会唯一确定所以正确答案为D。如果C答案是T、V则C也正确

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